лу бромидного электрода Орион 94-35, измеряемому с помощью рН-метра с расширенной шкалой, по отношению к электроду сравнения (модель 90-01). Чтобы обеспечить необходимую надежность результатов, должно быть учтено мешающее влияние ионов СГ. Для этого пользуются градуировочными графиками, полученными на синтетических смесях, содержащих соответственно 0—100 ч. на млн. Вг- и

6* 163

Таблица 11

Методы определения брома в минералах, породах, почвах, метеоритах

Метод

Объект анализа

Определяемые элементы

Предел обнаружения брома

/о

Точность, %

Основные стадии анализа

Литература

Титриметри-чсский

Фотометрический

Кинетический

Эмиссионная спектроскопия

Нейтронно-ак тивационный

Все галогены

Кристаллические породы, минералы

В улканические породы

Силикатные породы

Литохимиче-кие объекты

Водные экстракты из пород

Тяжелые мине ралы, почвы

Метеориты, гранит

Гранит, норит

Почва, хлопок

Ю-4

2-Ю-5

4 • Ю-6

0,05 10-е

4-Ю-5

0,2 =

+ 15-25 +45

±10 + 10

Сплавление 1—2 г вещества с КОН, экстракция этанолом, окисление гипохлори-том, иодометрическое окончание

Сплавление 1—3 г породы с Na202, отгонка брома, фотометрирование трибром-фуксина при 570 нм

Сплавление 0,5 г породы с КОН, окисление и экстракция Вг2, реэкстракция, исследование каталитической реакции

Возбуждение спектра импульсным генератором

Получение экстракта, осадительное концентрирование, анализ по линиям 292,68, 296,89 и 307,44 нм

Облучение 0,1—60 г вещества быстрыми нейтронами 10 мин., анализ по 80Вг

Облучение тепловыми нейтронами, анализ по 8гВг

Облучение надтепловыми нейтронами 120 час, «охлаждение» 50 час, измерение активности 82Вг

Детали см. в тексте

§1 * Абсолютная ошибка измерения в ч. на млн.

О—300 ч. на млн. СГ. Кроме того, необходимо периодически восстанавливать чувствительность электрода к малым концентрациям ионов Вг~, полируя его поверхность специальной фильтровальной бумагой [734].

3. При многоэлементном анализе определение следов брома рекомендуется проводить инструментальным активационным методом, пример применения которого приведен в работе [226]. Для активации предпочтительно использовать надтепловые нейтроны. С этой целью образец (или много образцов) помещают в кадмиевую капсулу с толщиной стенок 1 мм и облучают потоком 1012 ней-трон/см%-сек в течение 5 час. После 24 час. «охлаждения» ?у-спектр образца снимают на установке, состоящей из 1024-канального анализатора и полупроводниковых Се(Ы)-детекторов объемом 7,3 и 45 см3. Бром определяют по активности 82Вг.

В работе [730] результаты анализа почвы были использованы в качестве критерия загрязненности окружающего воздуха, создаваемой выхлопными газами двигателей внутреннего сгорания.

ГОРЮЧИЕ ИСКОПАЕМЫЕ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Хорошие результаты определения брома в горючих ископаемых дают методы инструментального активационного анализа и рентгенофлуоресценции, не требующие разрушения образцов. Одновременно с бромом можно определить несколько десятков других элементов и значительно сократить расход времени на выполнение анализа, облучая большое число образцов [785]. Приме-йение НАА с разрушением образцов после облучения не оправдывает себя из-за низкого химического выхода брома [491].

Для анализа нефтепродуктов, наряду с рентгенофлуоресцент-ным анализом, применяют потенциометрическое титрование и фотометрический метод. При этом окончательной стадии хода определения предшествует разложение броморганических соединений действием динатрийдифенила [402, 745]. Однако сложность следующей затем подготовки проб к непосредственному определению брома снижает практическую ценность обоих методов, хотя они обеспечивают несколько более высокую точность, чем рентгено-флуоресцентный анализ.

Краткая характеристика методов, использованных для анализа горючих ископаемых и нефтепродуктов, приведена в табл. 12.

Для определения брома одновременно со многими другими элементами наиболее удобен метод инструментального нейтронно-ак-тивационного анализа. В качестве примера рассмотрим метод анализа примесей в угле и копоти, описанный в работе [784].

Пробы весом 100 мг и стандарт, приготовленный выпариванием аликвотной части раствора КВг на алюминиевой подложке размером 30 X 30 мм, завертывают в А1-фольгу, помещают в Cd-кансулу и облучают потоком 1,5-1013 нейтрон! см%. сек в течение 30 мин. или 1—2 дней. После охлаждения в течение 1 часа или 7 дней соответственно измеряют активность на у-спектр о-мегре с Се(Ы)-детектором. Время измерения соответственно 10 и 60 мин.

Ч gg S

fill

й й Р CJ ч И ? О л йЯ

" |0 Г.

S в 23 ;

S о g gj

г- w n Н

§„в«?. я 8 _&

н ft

К

.«ей" u §§•83* |

g S s и в g 2 Р в g ь g ? SS в р, S

Щ & К ft и P=f

ft о

из в

3- © ® ^

TL к В ?

(U ф св О

° в о 2 Ы

4 S 7

H Д

g fffl

м о

Eg S =

< о S

to

^ 5 Н О

н g:

со я

в

? - н о fc Ы

5««

Sag

а> .55 I и Е» 1^1

?Кб

я, H T.

м ffi S . er л

Щ °

s'SB, Ss|

О о Я «Зэт

я a

Ен ft

а о,

.5 в 8

оно<