химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

т высокую чувствительность метода.

Предложен метод радиометрического титрования бромидов 0,01 М раствором AgN03, меченного радиоактивным изотопом серебра (Т./, = 45 дней), полученным путем бомбардировки палладия протонами [635]. После добавления каждой порции титранта к анализируемому раствору отбирают известную часть смеси, центрифугируют и измеряют активность одинаковых объемов цент-рифугата, внося в результаты измерения поправки на разбавление исходной пробы титрантом. КТТ определяют по положению излома на кривой зависимости активности центрифугата от объема титранта. По воспроизводимости результатов (+2%) этот метод уступает многим методам визуальной титриметрии. В данном случае определяли макроколичества бромида и поэтому преимущества метода радиоактивных индикаторов никак не сказались.

Другой метод [328] позволяет с удовлетворительной точностью определить количества бромидов, трудно доступные большинству методов визуальной титриметрии. Метод основан на взаимодействии ионов Вг- в нейтральном растворе с избытком 0,01 М или

158

159

0,001 M Hg(N03)2, меченного изотопом 203Hg (Тч, = 47 дней), избирательной экстракции образовавшегося бромида ртути диэти-ловым эфиром и измерении активности органического слоя сцин-тилляционным счетчиком. Измеренная активность пропорциональна концентрации ионов Вг~ в анализируемом растворе. 40—320 мкг Вг" определяют этим методом с относительной погрешностью от 0,5 до 4%.

Лучшие показатели чувствительности и точности анализа получены при использовании метода изотопного разбавления для определения содержания неактивного носителя в ацетоновых растворах 82Вг [357]. Ниже приведена методика анализа, представляющая интерес для радиохимических лабораторий.

2 мл водного раствора NH4Br с удельной активностью 100—200 мкюри в2Вг на 1 г Вг выпаривают досуха и высушивают в течение часа при 110° С, Часть сухого остатка растворяют в 500 мл безводного ацетона и полученный примерно 2-Ю-4 М раствор переносят в другую емкость, чтобы предотвратить изменение его концентрации за счет дальнейшего растворения.

К определенному объему V полученного раствора (например, 5 мл) добавляют разные количества Д W раствора неактивного NH4Br в ацетоне, разбавляют смесь чистым растворителем до 50 мл и затем проводят анодное выделение брома на серебряном микроэлектроде при вращении мешалки, пропуская ток силой 50—500 мка в течение 24 сек. В этих условиях осаждается около 0,5% брома, содержащегося в растворе. Активность осадков, выделенных из растворов с различными добавками неактивного носителя Д W (от 0 до 1844 мкг), измеряют на проточном пропорциональном счетчике, вводят поправки на распад 82Вг, фон и потери за счет мертвого времени счетчика» По полученным величинам вычисляют удельную активность, отнесенную к 1 мккул пропущенного электричества.

Концентрацию неактивного носителя W в полученном ацетоновом растворе вычисляют по уравнению

W = SAWHSs — S)V,

к котором S0 и S — удельная активность соответственно без добавления и с добавлением изотопного носителя. В исследованном растворе значение XV оказалось равным 12,19 + 0,19 мкг Вг~ 1МЛ.

Метод радиоактивных индикаторов может быть полезным в целях контроля или усовершенствования существующих и разработки новых методов анализа.

Основы теории и практики радиохимических методов изложены в монографиях [73, 655].

Термохимический анализ

Интенсивно разрабатываемые на протяжении последнего десятилетия термохимические методы основаны на измерении изменения энтальпии фазовых превращений или химических реакций. Такие методы называют энтальпиметрическими.

Один из методов основан на осаждении хлорида и бромида серебра из анализируемого раствора, высушивании отфильтрованного осадка при 110° С в темноте с последующим определением теплоты плавления с применением сканирующей калориметрии [370]. Состав осадка находят по линейному графику зависимости теплоты плавления от весовых процентов AgCl в смеси с AgBr, построенному по результатам исследования стандартов.

Основное внимание было уделено титриметрическим методам с термометрической индикацией КТТ.

В специально сконструированной аппаратуре, основной частью которой является сосуд Дьюара с введенными в него термистором, кончиком бюретки и мешалкой, определяют микрограммовые количества Вг-. К анализируемому раствору добавляют избыток AgN03 (50—100% от стехиометрии) и титруют непрореагировавпшй оса-дитель 0,01 N раствором KJ. Перед титрованием на каждые 0,5 мл анализируемого раствора приливают 1 мл 2 N H2S04 и 1 мл воды. Точность метода повышается, если сразу добавить 90% титранта, а остаток подавать автоматически небольшими порциями после введения индикаторной смеси 0,1 мл 1,3 N раствора арсенита натрия (рН 9) и 0,1 мл 0,4 N раствора сульфата Ce(IV) ъ \ N H2S04. Ничтожный избыток J- катализирует экзотермическое взаимодействие Ce(IV) и As(III), причем выделяющееся тепло преобразуется в электрические сигналы, фиксируемые самописцем. 40—160 мкг Вг~ определяют этим методом с относительной погрешностью 1%

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок на новой риге авито
места временного хранения вещей
trinity ms-nq1000
rgbw лента купить сверхярка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)