химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

добавляют к 5%-ному раствору фенола, взятому в расчете 1—2 мл на 2—5 мМ брома в различных состояниях окисления, и через 5—10 мин. приливают 0,1%-ный раствор желатина до 0,002%-ной концентрации (для подавления максимума), а также' NaOH до концентрации 0,1 N и не достающее до метки мерной колбы количество воды.'Объем пробы и конечного раствора подбирают таким образом, чтобы концентрация бромит-ионов составляла 5-10~5—10-2г-экв/л. Часть'притотовлен-ного раствора переносят в полярографическую ячейку и после пропускания инертного газа полярографируют в интервале потенциала РКЭ от —0,2 до — 1,4 в отн. нас. к.э. Содержание бромита определяют по калибровочному графику, полученному при той же концентрации NaOH.

Результаты полярографического и потенциометрического [176] определений бромита совпадают в пределах нескольких процентов. 100-кратпые количества гипобромита и любые количества бромата и бромида не мешают определению. Автор работы [622] считает введение добавок фенола необязательным, так как волны восстановления бромит-иона (ЕЧг = —0,88 в) и гипобромит-иона (Ei „ = = 0,0 в) четко отделяются друг от друга. В то же время он обращает внимание на необходимость быстрого выполнения измерений, чтобы избежать взаимодействия бромита со ртутью. Анализ ведут на фоне 0,5 М NaOH в присутствии 0,005% желатина.

Возможно арсенитометрическое определение бромит-иона по высоте анодной волны окисления восстановителя до арсената в 0,5 М растворе щелочи в присутствии фенола и желатина [232]. Метод сложнее предыдущего и не имеет перед ним существенных преимуществ.

Предложен метод определения бромит-ионов [906] с вращающимся платиновым электродом, который с целью повышения точности определений рекомендуется предварительно анодировать в смеси 0,1 М Na2B40, и 70%-ной НСЮ4, добавляемой до рН 8,65. При потенциале +1 в анодирование длится 1 мип.

Для выполнения анализа в полярографическую ячейку, покрытую черной краской, вводят 50 мл боратно-перхлоратной буферной смеси, 20 мин. пропускают азот, а| затем вводят вращающийся анодированный Pt-электрод (570 об!мин) и хлоросеребряный электрод сравнения, регистрируют остаточный ток от ±0,40 в до начала восстановления ионов Н+. После этого электрод выдерживают 1 мин. при-fie, пропускают 4 мин. азот и снова анодируют электрод при +0,40 в в течение 30 сек., снимают вольгамперную кривую, добавляют анализируемую пробу и операции повторяют. Плато на этой кривой обнаруживается при концентрации 4,9-10"" —1,45-Ю"4 М, но по обе стороны от этого интервала оно переходит в максимумы. В области плато силу тока измеряют при 4-0,40 е, в остальных случаях — при потенциале максимумов вольтамперной" кривой. Она изменяется по линейному закону в интервале концентраций бромита от 10"" до 4,9-10"4 М.

Хотя метод относительно сложен, он обеспечивает высокую точность и воспроизводимость результатов. Точность определения Sr = ±0,26%.

Бромат-ионы необратимо восстанавливаются на РКЭ до бромид-ионов, причем потенциал восстановления в присутствии различных индифферентных солей тем больше смещается в положительную область, чем выше валентность катиона [793]. С ростом концентрации одновалентного катиона фона Еуа также смещается в положительную область [107, 108]. Особенно большое влияние на потенциал полуволны восстановления бромата оказывает рН, так как ионы Н+ участвуют в электродной реакции.

Хромат-ионы при полярографировании не восстанавливаются, а волны восстановления бромат- и иодат-ионов удалены друг от Друга на 0,4 в, что и позволяет одновременное определение примесей этих галогенатов в хлоридах и хлоратах [301, 793]; чувствительность определения примеси броматов в КСЮ3 составляет 1 ч. на млн.

В водных растворах бромат-ионы можно определять методами, описанными в работах [527, 552], а также на фоне 0,1 М NaOH

132

133

[521]. В последнем случае уравнение Ильковича выполняется при концентрации бромата 0,0005—0,002 М, а &г = 1,87 в отн.нас.к.э. С повышением концентрации щелочи или нейтральных солей, равно как и с введением добавки органических растворителей, Ех'г несколько смещается в положительную область [520].

Смеси броматов, бромитов и гипобромитов анализируют с раздельным определением каждого компонента полярографированием щелочного раствора (рН 13), используя Pt-электрод с периодически обновляющимся диффузионным слоем. Гипобромит-ионы определяют при молярном отношении ВгОа : ВгО- < 15 и Вг03 : : ВгО" < 100. В анализе броматов молярное отношение (ВгО- + + ВгОаУВгОз не должно быть больше 20. Определения ведут на фоне 1 N NaOH при концентрации компонентов от 10~4 до 10~2 М, причем ошибки в большинстве случаев не превышают 2% [747].

Общие вопросы теории и практики полярографии рассмотрены в монографиях [48, 138], причем в последней сделан акцент на аналитических приложениях метода.

Амперометрия

Метод основан на изменении в процессе титрования величины предельного тока окисления или восстановления исследуемого вещества при постоянной внешней э.д.с. на электродах полярографической ячейки. Конец

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профессия холодильщик где учат в владимире
оклейка шпоном на заказ
все мыши любят сыр билеты
купить сюжетные наклейки на стену

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)