химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

ервал определения брома в присутствии хлора задается молярными отношениями С1 : Вг от 0,5 : 1,5 до 1,7 : 0,3 и Вг : J от 0,7 : 1,3 до 1,8 : 0,2. Ограничения в составе смесей по содержанию J" полностью снимаются, если перед определением Вг" иодид-ионы окислить и удалить элементный иод экстракцией [701] или кипячением [779].

Миллиграммовые количества бромидов определяют в присутствии иодидов и хлоридов меркуриметрическим методом с использованием индикаторного электрода из металлической ртути [109, 598]. Метод [109] основан па большом различии констант нестойкости тетрагалогенидных комплексов и позволяет независимое определение всех трех галогенидов при концентрации Вг" от 3,15 до 94,50 мг/л, J" от 2,99 до 130 мг/л и СГ от 2,80 до 123 мг/л при различных соотношениях компонентов. В присутствии ионов SCN" на кривой ПТ четко выявляется 4-й скачок потенциала. Ошибка определения брома <^ 1 %.

Необходимая для серийных определений быстрота анализа достигается автоматизацией меркуриметрического титрования по амальгамированному серебряному электроду, который характеризуется прекрасной воспроизводимостью значений потенциала, его независимостью от рН в широком интервале концентраций HN03 (от 0,02 до 0,5 N) и практически мгновенным установлением электрохимического равновесия. Такой электрод готовят погружением серебряного стерженька толщиной 3—5 мм в металлическую ртуть на 10 мин. [539]. После 10—15 анализов его вновь амальгамируют, а после каждого титрования раствором с высокой концентрацией бромидов удаляют образовавшийся налет фильтровальной бумагой. Анализируемый раствор, содержащий не более 1 мг-экв галогенидов, подкисляют до концентрации 0,1 N азотной кислотой, не содержащей окислов азота, и титруют из поршневой бюретки 0,01 или 0,1 N раствором Hg(N03)2 в 0,1 N HN03.

Каломельный электрод присоединяют через электролитический ключ с раствором нитрата калия. Вначале титрант подают со скоростью 0,8 мл/мин, но вблизи ТЭ скорость его подачи автоматически снижается пропорционально росту скачка потенциала индикаторного электрода. Титриграф SBB2, соединенный с радио-метром-титратором ТТТ1, одновременно регистрирует кривую»

126

127

титрования. Следует отметить, что в смесях бромидов с хлоридами скачок потенциала выражен слабо. Однако смеси бромидов с иодидами даже при 20-кратном избытке последних можно анализировать. Определяемый минимум составляет 2-Ю-3 мг-экв Вт~ в 100 мл раствора. Растворы с концентрацией Вг- 4-Ю-4 — 4-•Ю-2 N анализируют цериметрическим титрованием с платиновым индикаторным и насыщенным каломельным электродами. Константа равновесия реакции

Се»+ + Br" S Се3+ + 0,5Вг2

довольно велика (7-Ю11 в 1 М H2S04 при 25° С), но, по данным кинетических исследований, в сернокислом растворе она идет недостаточно быстро. Кроме того, в хлорнокислых растворах Ce(IV) является более сильным окислителем, чем в сернокислых. ?о составляет 1,87 в в 8 М НС104 и только 1,44 в в 1 М H2S04. Поэтому в качестве титрапта рекомендуют 0,02—0,1 М растворы (NH4)2[Ce(N02)e] в 2 М"НС104. Анализируемый раствор подкисляют той же кислотой до концентрации ;> 4 М. Ионы J" и СГ при концентрации соответственно до 0,01 и 0,04 N не мешают анализу. При определении 1—20 мг Вг" стандартное отклонение составляет ±0,45 мг [927].

При очень высоких концентрациях хлоридов бромид-ионы целесообразно определять методом ПТ раствором гипохлорита натрия по Pt-электроду. 50 мл анализируемого раствора, содержащего до 10 мг Вг-, подкисляют 2 мл 20%-ной II2S04 и добавляют титрант порциями по 0,5 мл через равные промежутки времени [180]. При содержании СГ-иона до 15 г/л скачок потенциала отвечает реакции 2 Вг" + С12 = Вг2 + 2 СГ, а начиная с 60 г/л на 1 г-атом брома расходуется 2 г-ат хлора: Br- + С12 = BrCl + СГ. Промежуточный интервал не пригоден для анализа, так как эквивалент брома имеет переменпое значение.

Кислородсодержащие анионы брома методами ПТ определяют сравнительно редко, предпочитая визуальное титрование, хотя иногда потенциометрии обеспечивает выигрыш правильности результатов [610, 790] или чувствительности.

Гипобромит-ионы чаще всего титруют растворами мышьяковистой кислоты [276, 610] или ее солей [176], но иногда применяют калийантимонилтартрат [177] и соли восстановленных форм d-элементов, например Hg(I) [262], V(II) [405] и Fe(II) [915]. Во всех этих случаях измеряется э.д.с. цепи платиновый — насыщенный каломельный электроды.

Преимущественный интерес к арсепитному методу объясняется возможностью его применения для определения гипобромит-ионов в щелочных растворах, содержащих другие оксикислоты брома. Например, в щелочной среде анализу не мешают бромит-ионы, а бромат-ионы не мешают даже в интервале рН от 2 до 12 1276]. Кривые ПТ имеют четкий перегиб, по положению которого 0,6— 1,7 мг-экв гипобромита определяют с погрешностью <^0,8%. Сначала потенциал устанавливается быстро, но вблизи ТЭ для этого

128

требуется несколько минут. Если анализируемый раствор содержит бромид-ион, то в одной аликвотной части титруют ионы гипобро

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
печать наклейки с вырубкой
отделка кинотеатров
хансгрое смесители двухрычажные
курсы повышения квалификации по управлению персоналом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)