химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

абот [188] описан косвенный метод, в котором бромид-ионы окисляются гипохлоритом кальция до бромат-ионов, взаимодействующих с KJ после разрушения избытка окислителя с выделением иода, который титруют раствором тиосульфата натрия с Pt—Rh-индикаторным электродом и ?насыщенным каломельным электродом сравнения. Здесь, как и в описанном выше визуальном методе, используется принцип умножения, но его преимущества при примененном автором макроопределении бромидов остаются нереализованными.

Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Однако при определении бромидов в смесях с другими галогенидами они не дают возможности учесть ошибки за счет соосаждения и адсорбции [374], достигающие внушительных размеров. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая — после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг~ в смесях с СГ и J- определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид- и иодид-ионов. Если молярное отношение компонентов больше 1 : 20, то результаты анализа можпо уточнить по формуле, связывающей истинное число миллимолей бромида в смеси («ист) с соответствующими величинами, найденными для каждого галогенида по кривым ПТ (иЭксп) описанными методами:

«исГ; = °.0280 + O.OOOfe^ + 0,9780„B- + 0,0045,^.

Титр ант рекомендуют добавлять в азотнокислый исследуемый раствор после подкисления до рН 1; в качестве индикаторного электрода используют серебряную проволоку толщиной 1,5 мм. При строгом соблюдении условий анализа результаты имеют погрешность не более 1 %. Новый шаг в направлении дальнейшего усовершенствования метода определения ТЭ при ПТ бромид-ионов связан с лримепеиием ЭВМ [486].

В результате большой научно-исследовательской работы был намечен ряд путей повышения точности определения бромид-ионов в смесях.

1. Введение в анализируемый раствор добавок электролитов (Ba(N03)2 или KA1(S04)2 [714], Ca(N03)2 или A1(N03)3 [374]), благоприятствующих флокуляции AgBr и этим ускоряющих обмен

122

123

на Вг" избыточных иопов СГ, сорбированных осадком. В результате сам процесс титрования ускоряется.

2. Введение добавок защитного коллоида (желатины), обеспечивающих возможность анализа смесей ионов бромидов и родани-дов [801].

3. Введение буферных растворов и неионогенных поверхностно-активных веществ [832].

4. Введение добавок органических растворителей [567, 620,

621, 721, 765, 827].

5. Разбавление анализируемого раствора и подкисление серной кислотой до 48%-ной концентрации [514].

6. Замедление и контроль скорости добавления титранта с целью получения осадка равновесного состава [533, 721].

7. Термостатирование анализируемого раствора при 4-10° С [721].

8. Отделение брома или его связывание после перевода Вг в Вг2 оксихинолином [764].

9. Использование смешанных титрацтов [408, 827].

10. Применение методов окислительно-восстановительного титрования, рассчитанных на определение Вг" в присутствии значительно превосходящих количеств СГ [180, 188, 277, 508, 931].

Повышение чувствительности определения бромид-ионов достигается применением добавок органических растворителей и новых методов индикации КТТ: титрования до потенциала ТЭ [359, 802, 850] и прецизионной потепциометрии относительно нулевой точки [679, 935].

Недостатком метода титрования до потенциала ТЭ является непостоянство его величины, изменяющейся в пределах нескольких милливольт: по данным работы [359], при использовании пары бромосеребряный — каломельный электрод она варьировала от 198 до 209 мв. Чтобы устранить влияние этих колебаний на результаты анализа, необходимо регулярно контролировать величину потенциала ТЭ. После такого контроля электроды вводят в анализируемый раствор, рН которого добавлением серной кислоты доведен до 1,5, включают мешалку и начинают автоматическую подачу 0,002 N AgN03 со скоростью 0,1 мяЫин. В этих условиях Вг" определяют в смесях с СГ с общей концентрацией 10~е — 3,2-• 10~5 N с той же точностью, что и в чистых растворах бромидов-.

В методе потепциометрии относительно нулевой точки индикаторный бромосеребряный электрод, погруженный в анализируемый раствор, соединен в цепь с таким же электродом (рис. 9) [679]. Он омывается раствором сравнения, в качестве которого в работе [935] применен 0,15 М Na2SOt в 0,85 М H2SOj с содержанием Вг~ 1 ч. на млн. Тот же состав по макрокомпонептам придается анализируемому раствору. Сначала оба отделения ячейки заполняют раствором сравпения и с помощью специального регулятора устанавливают нулевую точку (при включенной мешалке), которую контролируют через каж

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
элитные коттеджные поселки на новой риге
растяжка телефонная заказать авито
микроскопия секрета простаты подготовка
курсы подготовки по сервису противопожарной системы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)