химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

сть электродной функции при рН 2,5 соблюдается до концентрации 10"" М Вг". В интервале рН 1—6 по-тепциал мембранного электрода меняется незначительно, но в более щелочной среде постоянство нарушается из-за влияния 0Н~-ионов. При неизменном рН он воспроизводится очень хорошо: стандартное отклонение для двух серий измерений в растворах с концентрацией Br" Ю-5 и 10~3 М при га=12 соответственно равно 0,8 и 0,4 мв при средних значениях потенциала 170 и 50 мв. Определяемый минимум Вг" 0,008 мкг в 1 мл [826].

Были также предложены мембранные электроды из монокристалла AgBr [922] и из гидрофобизированного тефлоном графита со слоем AgBr па его поверхности [792]. Они просты в изготовлении, по не имеют перед описанными выше других преимуществ.

Преимуществом мембранных электродов перед электродами 2-го рода является отсутствие у них «эффекта памяти». Зато электроды 2-го рода менее подвержены влиянию хлоридов и их потенциал сохраняет постоянное значение в широком интервале рН от 2 до 11 [751]. Обычно определению бромид-ионов не мешает 500-кратный избыток хлоридов, но он может быть увеличен до 10 000-кратного, если концентрацию ионов СГ в исследуемой пробе и в растворе «равнения поддерживать на одинаковом уровне [24]. Конечно, на потенциал электродов влияют окислители, переводящие Вг" в Вг2, и анионы, образующие менее растворимые соли серебра, чем AgBr, или связывающие его в прочные комплексы. По данным работы [490], на э.д.с. цепи бромосеребряный электрод — насыщенный каломельный электрод сильно влияют S203"- и CN'-ионы.

Для повышения точности э.д.с. нужно измерять при постоянных температуре и ионной силе раствора. Обычно рекомендуется [490, 751] выполнять измерения на фоне 1 М KN03, так как постоянство потенциала электрода сохраняется в интервале 0,6—ЗМ KN03. Авторы цитированных работ измеряют э.д.с. цепи Ag | J AgBr — пас.к.э. па рН-метре, причем Пфлаум [751] использует

120

121

шкалу прибора для отсчета концентрации в единицах рВг. Приняв деление шкалы 11 за рВг = 0, искомую величину находят, вычитая из 11 тот отсчет, который был сделан с анализируемым раствором.

Многие авторы [24, 170, 781] используют для определения бромид-ионов концентрационную цепь из двух бромосеребряных электродов, причем в первых работах применяют ячейки проточного типа, в последней — ячейку с неподвижным раствором. Бардин с сотр. [24] выполнял измерения в проточной дифференциальной ячейке [9] при одинаковой концентрации ионов СГ в исследуемом растворе и в растворе сравнения. Фоновым электролитом служила смесь 1 iWNaN03 + 0,50 Л/ NrLNOs + 0,10 М Na2B40, с добавкой небольшого количества HN03 до рН 8,22. В 0,5 л смеси вводили рассчитанное количество КС1 или NaCl, и жидкость разбавляли в 10 раз водой. Добавляя к полученным растворам сравнения известное количество бромидов, готовили стандартные растворы. Бромосеребряные электроды готовили электролитическим нанесением слоя серебра на платиновую проволоку диаметром 1 мм и длиной 20 мм с последующим бромированием анодной обработкой в 0,5 N КВг. Условия надежности результатов анализа: отсутствие ионов Вг- в растворе сравнения, равенство концентраций ионов СГ в этом растворе и в анализируемой пробе и отсутствие мешающих ионов Cu(I), Hg(II), ,Г, S2- и РО.Г. Все эти условия были выполнепы, что позволило определить Вг" при концентрации 10, 20, 50 и 100 мкг/л со стандартным отклонением соответственно 0,087, 0,065, 0,048 и 0,034% (при п = 3) [24].

В работе [170] использованы бромосеребряные электроды, которым придана пористость для снижения поляризуемости. Один из них омывается анализируемым раствором на фоне 0,001 N KN03,. другой — раствором сравнения, в качестве которого использован раствор KN03 той же концентрации. Пользуясь электродами на основе фторопласта-4, авторы определили Вг- при концентрации 5 и 50 мкг/л с относительной погрешностью соответственно 10,0 и 2,4%.

Некоторые исследователи [54] покрывают ячейку снаружи черным лаком, другие же считают бромосеребряный электрод несветочувствительным [493].

Ионоселективные электроды получили применение для определения бромид-ионов в природных и промышленных объектах! минералах [448], химических реактивах [24], морской воде [229] г растениях [928], продуктах питания [330] и моче [314].

Методы потенциометрического титрования (ПТ). Чаще исследователи применяют классический вариант ПТ,. при котором фарадеевский ток между индикаторным электродом и электродом сравнения практически равен нулю. В качестве титран-та для определения бромид-ионов предпочтительно пользоваться раствором азотнокислого серебра с концентрацией от 0,0005 до 0,1 М [120, 250, 374, 514, 533, 550, 567, 620, 621, 685, 721, 764, 765, 779], но иногда применяют его смеси с Th(N03)4 [408, 827] или с Hg(N03)2 [701], а также Ag2S04 [618], Hg(N03)2 [539, 598],

Hg2(C104)2 [714] и окислители: Pb(CH3C00)4 [387], гексанитроцерат аммония [927], КМп04 [931] и гипохлориты [180, 277, 286]. В подавляющем большинстве случаев проводится прямое титрование бромид-ионов, но в одной из р

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
забор мурманск цена
домашний кинотеатр с проектором и экраном
Кликните, закажите выгодней в KNS с промокодом "Галактика" - Жесткий диск OKI 01163803 - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
аренда машины бизнес класса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)