![]() |
|
|
Аналитическая химия брома-Ю"3. Платиновые электроды, покрытые слоем поливинилхлорида (носитель), с сорбированным бромидом трикаприлметиламмония (электроактивная фаза) характеризуются несколько иными величинами коэффициента селективности: J- «14,5, NO; «2, СГ «0,19, ЭОГ —0,020. Чем меньше коэффициент селективности в этом выражении, тем выше селективность данного электрода по отношению к определяемому иону. Поэтому для определения бромид-ионов в присутствии хлоридов выгоднее применять гетерогенный AgBr-электрод: его чувствительность по отношению к определяемому иону в 166 раз больше, чем к сопутствующему. Это означает, что ошибка анализа в присутствии 166-кратного избытка ионов СГ составит 100%. В некоторых случаях избирательность ионоселективных электродов характеризуют обратными величинами. Тогда для определения данного иона в присутствии сопутствующего выбирают тот электрод, у которого коэффициент селективности при прочих равных условиях выше. Для анализа бромид-ионов применяют электроды с жидкими и твердыми (гомогенными и гетерогенными) мембранами. Гомогенные мембраны готовят из кристаллических веществ с ионной проводимостью при- комнатной температуре, обладающих малой растворимостью, но хорошей механической прочностью и химической устойчивостью. При получении гетерогенных мембран 118 119 такие вещества вводятся в топкодисперсвом состоянии в матрицу — инертный связывающий материал с хорошей адгезией к электроактивным частицам, например в силиконовый каучук, предпочтительно применяемый исследователями благодаря его эластичности и гидрофильности [767]. Для определения микроколичеств бромид-ионов предложен [169] жидкий мембранный электрод с обменной функцией по ли-ганду малодиссоциированного HgBr2, растворенного в индифферентном экстрагенте — трибутилфосфате. Полученным раствором пропитывают пористый политетрафторэтилен, выполняя эту операцию в вакуум-эксикаторе. Измерительная схема включает два стандартных хлоросеребряных электрода типа ЭВЛ-1М, один из которых погружен в камеру с исследуемым раствором, а другой—в стакан с раствором сравнения (5-10"3 М КВг), соединенным с внутренним раствором солевым мостиком. Электродная функция в интервале концентраций Вг" от 10~6 до 10~э М линейна, причем примеси до 10~3 М NOT- и БОГ-ионов влияют на нее незначительно. Описан жидкий электрод с мембраной на основе 0,1 М раствора бромида цетилтриметиламмопия в октиловом спирте [76], но по селективности он уступает ионообменному [электроду [82], в котором электроактивные вещества — тетранонил- или тетрадециламмонийбромид — введены в полихлорвиниловую пленку, пластифицированную диоктилфталатом. Диски мембраны приклеивают к трубкам из полихлорвинила и полученные мембранные электроды соединяют в цепь с двумя хлоросеребряными электродами. Электродная функция линейна в интервале концентраций Вг" от 1 до 10"4 М, по она нарушается, если молярное отношение С1 : Вг"> 5. Ионы СН3СОО", СОГ, HCOJ и SOf в 500-кратном избытке на нее не влияют. Обзор работ советских физико-химиков в области жидких и пленочпых анионоселективных электродов сделан в статье [173]. | | | Линейность электродной функции гетерогенного хлоросереб-ряного электрода с матрицей из силиконового каучука [551] в 0,1 Ж" растворе хлорида сохранялась в интервале концентраций Br" 10"1—10"3 М, а в отсутствие мешающих ионов — до 5-10"5 М. Нитрат-ионы и более чем 10 000-кратные количества сульфат-ионов не влияют на нее, но иодиды очень сильно искажают ее ход. При одновременном присутствии трех галогенидов рекомендуется их ионообменное разделение, по иод можно независимо определить в отдельной порции раствора с помощью иодоселек-тивного электрода. Бромидпый селектрод в паре с пасыщенпым каломельным электродом, заполненным раствором KN03, использован для определения всех галогенидов при одновременном присутствии [448, 449]. Взаимных помех нет, если иодид-иона содержится в 10 раз меньше, а хлорид-иона — не более чем 50—200-кратное количество по отношению к присутствующему бромид-иону. При этих условиях и в отсутствие ионов Мп04, Сг202 , S2" и S203~ ион Вг" определяют в интервале концентраций 10"1— 5-Ю-1 М. Поскольку на э. д. с. гальванической цепи влияет реакция среды, измерения ведут в присутствии цитратного буферного раствора при рН 2,5, используемого также для заполнения солевого мостика. В этих условиях ослабляется мешающее влияние т_-ионов, а особенно многих двух- и трехвалентных катионов, образующих устойчивые цитратные комплексы. Измерения ведут в темном полиэтиленовом контейнере. Фотостабильные электроды с повышенной селективностью и чувствительностью изготовлены на основе HgS с добавкой 33 мол.% Hg2Br2 [894]; осаждение Hg2Br2 ведут в присутствии фотостабилизирующей добавки 1% Hg(II). 1 г смеси HgS и Hg2Br2 таблетируют при давлении 1760 кГ/см2 в диски диаметром 13 мм и толщиной 1 мм, которые прикрепляют к стеклянным трубкам эпоксидным клеем. Внутренний контакт осуществляют небольшим количеством ртути, а электрод сравнения вводят в цепь через сифон с KN03. Линейно |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 |
Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|