химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

ремени. Фиксирование времени достигается измерением оптической плотности в заданный момент или же остановкой ре112

ИЗ

акции путем резкого охлаждения реакционной смеси, скачкообразного изменения рН или связывания катализатора в прочное соединение. Описанный метод фиксированного времени проще метода тангенсов, но он уступает ему по точности и универсальности. Определение брома этим методом описано в работах |200, 241, 478, 940, 943].

В третьем методе концентрацию определяют по величине промежутка времени, необходимого для достижения определенной глубины протекания индикаторной реакции, например до максимального или минимального значения оптической плотности. Калибровочный график в этом случае строят в координатах концентрация определяемого иона—обратная величина времени достижения заданной глубины протекания индикаторной реакции. Если в растворе наряду с каталитической протекает и некаталитическая реакция, то ориентируются на определенное значение разности концентраций одного из участников реакции или оптической плотности исследуемого раствора и раствора сравнения. Эту функцию можно получить автоматически, поместив в одну из кювет фотоколориметра компоненты реагирующей смеси с катализатором, а в другую — ту же смесь, но без катализатора. По простоте выполнения и точности метод приближается к предыдущему. Он использован для определения микроконцентраций ионов Вг" в работах [19, 20, 700].

Большинство кинетических методов, применяемых в аналитической химии брома, основано на каталитическом действии ионов Вг- на индикаторную реакцию. Однако в окислительно-восстановительной реакции

Ag+ + Fez+=Ag + Fe3+

роль ионов Вг- сводится только к образованию AgBr, разлагающегося на свету с выделением Ag, катализирующего окисление Ag+ [200].

В реакции окисления метилоранжа BrOJ-ионами Вг~-ионы при концентрации 2-10"8 —1-10-' М играют роль ингибитора, увеличивая продолжительность индукционного периода. Но при повышении концентрации до 10" М ионы Вг" становятся положительным катализатором, причем реакция начинается сразу же после введения каталитической добавки. Открытие новой ката^ литической функции ионов Вг" позволило поднять чувствительность их определения почти в 10 раз [5491.

Реакции окисления аммиака гипохлорит-ионом 1943] и 4,4'-диоксидифенила ионами Т1(Ш) [700) замедляются ионами Вг~. Все остальные реакции, рассматриваемые ниже, ими ускоряются.

В качестве индикаторной реакции для количественного определения ионов Вг очень часто используют двухстадийное окисление иодида до иодата перманганатом калия [241, 478, 884] или сульфатом церия(1У) и аммония [940]. Чем больше концентрация бромид-ионов в пробе, тем меньше J2 остается к определенному моменту времени. Непрореагировавший иод экстрагируют СС14, а затем фотометрируют непосредственно или же экстракт тщательно промывают водой и после этого встряхивают со смесью спиртового раствора Hg(SCN)2 и водного раствора FeNH4(S04)a. О количестве иода судят по светопоглощению водной фазы при 460 нм, обусловленному образовавшимся в эквивалентном количестве комплексным роданидом железа [241, 884, 940]. Выполнению анализа ионы СГ не мешают, а помехи со стороны ионов J- удается элиминировать разбавлением раствора [478].

Неоднократно использовалась в аналитических целях реакция окисления метилоранжа ионами ВгОэ", катализируемая ионами Вг-, как предполагается, протекающая через промежуточную стадию образования элементного брома из бромата [19, 269, 549]. Хотя основанные на ее применении методы менее специфичны, чем определение Вг- по кинетике окисления J", они несколько более чувствительны и проще в исполнении. Ниже приведен пример методики определения Вг- по скорости окисления метилоранжа [265].

В первый отросток специального сосуда-смесителя вводят раствор бромида и 0,04—0,06 мл 0,03%-ного раствора метилоранжа, во второй отросток— 0,5—3,0 мл 2,5-10~2 М КВг03, в третий — 0,4—1,1 мл 2 М НС1 и не достающий до 25 мл объем воды, причем все жидкости должны быть предварительно термостатированы при 25 + О,Г С в течение 10 мин. Немедленно после смешения включают секундомер, и смесь переносят в термостатированную кювету с I = 50 мм, а затем через каждую минуту измеряют оптическую плотность на ФЭК-56 с зеленым светофильтром до полного обесцвечивания раствора, применяя в качестве жидкости сравнения бидистиллят. По полученным данным строят г.рафик зависимости оптической плотности от времени, который по прошествии индукционного периода становится прямолинейным. Линейную зависимость между тангенсом угла наклона этого участка графика и концентрацией Вг- используют для определения содержания брома в испытуемом растворе.

Предел обнаружения брома равен 0,003 мкг!мл. Стандартное отклонение результатов серии анализов (п=6) растворов 2,00-• Ю-7 и 4,00-Ю-7 М составляет соответственно 1,67-10"8 и 2,65-? 10"8 М. Хлорид-ионы при концентрации в 1500 раз большей, чем у бромид-ионов, не мешают анализу, но при концентрации в 10 000 раз большей они ускоряют реакцию. Иодид-ионы инги-бируют ее [19

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
найк магистра бутсы для детей цена с носком
готовые витрины
шкаф для хранения формата а0 горизонтальный
купить чехол для матраса protect-a-bed buglock plus

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)