![]() |
|
|
Аналитическая химия бромаи числами 79 и 81 и распространенностью соответственно о0,57 и 49,43 ат. %. Ядра обоих изотопов имеют спиновые и ядерные квадрупольные моменты. ч ц Искусственно можно получить радиоактивные изотопы с массовыми числами от 74 до 90. С изотопом 80Вг связано открытие И. В. Курчатовым, Б. В. Курчатовым и Л. И. Русиновым явления ядерной изомерии, заключающегося в существовании ядер одинакового состава в различных энергетических состояниях. Одно из ядер, обозначаемое как 8omBr, находится в метастабиль-ном состоянии и, испуская энергию в виде v-квантов, переходит в 80Вг в основном состоянии. Оба изомера образуются из стабильного изотопа ,9Вг, причем эффективные сечения захвата нейтронов для реакций ,9Вг (га, 7) 80Вг и ,9Вг (я, у) 80тВг различны и составляют соответственно 8,5 и 2,9 барн. Эффективное сечение захвата нейтронов для реакции 81Вг (га, у) 82Вг равно 3 барн [640]. В аналитической химии находят применение изотопы с массовыми числами от 77 до 83. Некоторые свойства изотопов брома и основные реакции их получения приведены в табл. 3. Общие сведения о броме содержатся в обзорах [858, 860] и монографиях [140, 507, 581]. Глава II ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА БРОМА И ЕГО СОЕДИНЕНИИ ЭЛЕМЕНТНЫЙ БРОМ Как жидкий, так и парообразный бром при обычных условиях состоит практически из двухатомных молекул, и только около 800° С становится заметной диссоциация Вга j± 2Вг. Константа равновесия этой реакции быстро увеличивается с повышением температуры, составляя при 500, 1000, 2000 и 3000° С соответственно 2,22-10~15, 3,27-10-», 4,934 и 304 [489]. Наряду с гемолитической считается возможной и гетеролитическая диссоциация на катион и анион брома, которой благоприятствуют соли Hg2+, связывающие Вг- в прочный комплекс [816]. Действие света может инициировать гомолитическую диссоциацию, возбуждение молекул или валентные колебания составляющих ее атомов. В ИК-области появляются в виде полосы средней интенсивности с максимумом при 620 см'1 лишь обертоны валентных колебаний атомов брома в молекуле. В остальной части ЙК-области спектра до 3800 см-1, обычно используемой в анализе, бром после очистки по методу [690] оптически прозрачен [917], что облегчает идентификацию и количественное определение примесей в техническом продукте. Для определения брома важны спектры поглощения в более коротковолновой области. Жидкий бром имеет достаточно широкую полосу поглощения света с максимумом при 417—421 нм, лежащую в фиолетовой области; поэтому сама жидкость имеет красно-бурый цвет. Раствор брома в чистой воде имеет максимум светопоглощения при 393 нм и соответствующее ему значение молярного коэффициента погашения 164 [308]. В более поздней работе [752] исследован спектр ч водного раствора брома в интервале 250—390 нм и установлено наличие минимума светопоглощения при 310 нм, но он не может иметь аналитического значения из-за малой величины молярного коэффициента погашения (17). В работе [759] приведен спектр раствора брома в СС14 (рис. 1) с четко выраженным максимумом светопоглощения при 412 нм и минимумом при 330 нм. На спектрах парообразного брома [113, 187, 823] имеется только максимум светопоглощения при длине волны от 410 до 420 нм (по данным разных исследователей), причем в работе [823] значение молярного коэффициента погашения найдено равным 165,5 при 410 и 420 нм. Поскольку максимумы светопоглощения брома и хлора 13 зга wo 9?0 чвоХ,мм Растворимость брома в 100 г растворителя, г в 95%-ной H2S04 при 25° С в воде при —0,58° С 30° С 54° С 100° С Растворимость брома в солевых растворах при 25° С, г/л в 0,90 М NaBr 198 1 М NaN03 1,56 U NaBr 347 1 М KN03 8,02 М NaBr 1280 0,75 4,3 3,43 3,58 0,14 28, СО 28,95 значительно удалены друг от друга, для анализа их смесей рекомендуют фотометрический метод. —7,25±0,05 58,8 311 102 44,8 15,8 0,1125 2,93-Ю-1 Основные физико-химические свойства брома характеризуются приведенными ниже константами 1140, 581, 858, 8601: Температура плавления, °С Температура кипения, °С Критическая температура, °С Критическое давление, ата Теплота испарения при 59° С, кал/г Теплота плавления при —7,25° С, кал/г Теплоемкость брома в интервале 18—43, 6°С, кал/г -град Теплопроводность брома (99,999%-ной чистоты), кал/см'Сек 1,09 7,45 44,4 65,9 173 392 760 3,23 0,925 41,5 3,1193 3,0848 1,6475 1,3-10-» 3,148 Давление пара над твердым бромом, ллрт. ст. при —50° С -30° С -7,3° С Давление пара над жидким бромом, мм рт. ст. при 0°С 20° С 40° С 58,8° С Диаметр молекулы, вычисленный по вязкости, А Вязкость жидкого брома при 27° С, cm Поверхностное натяжение при 20° С, дин/см Плотность жидкого брома, г/см3 при 20° С 30° С Показатель преломления Удельная электропроводность при 17,2° С, ОМ~1'СМ~1 Диэлектрическая проницаемость при 24,7° С, ед. CGSE 0,029 0,010 0,058 19,3 Растворимость в жидком броме при 25° С, вес. % воды NaBr RbBr CsBr Неожиданно высокая растворимость бромида цезия в жидком броме успешно использована дл |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 |
Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|