химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

, содержание влаги в броме после очистки удается снизить до 7-10"3% при одновременном удалении примесей хлора и органических веществ.

Общую очистку осуществляют методом фракционированной конденсации при испарении твердого брома в вакууме [690, 691]. По данным обзорной работы [858], продажный препарат брома особой чистоты содержит (в %): брома >99,98, влаги 0,003 С]2 и CI" 0,0005, СНС]3 < 0,0005, СС]4 < 0,0005, СНВг3 0,0005, СОВг3 0,0005, SO2" < 0,0010, нелетучих веществ 0,0008. Путем 10-кратной дистилляции брома над ВаО в замкнутой системе Степень чистоты его удалось поднять до 99,999%, и тогда указанные примеси с помощью имеющихся способов анализа обнаружить не удается.

Свойства брома, в том числе и его коррозионное воздействие на конструкционные и иные материалы, существенно зависят от количества и природы содержащихся в нем примесей. Высказано мнение [406], что с появлением более эффективных способов очистки, чем существующие в настоящее время, бром найдет много новых важных практических применений.

Бром является крупнотоннажным химическим продуктом. Его мировое производство в 1952, 1954, 1960 и в 1962 гг. составляло соответственно 72, 90, 103 и 114 тыс. т [860], причем 80% выпускаемого количества расходуется на синтез дибромэтана и бромистого этила, используемых в качестве добавок к антидетонационным присадкам для автомобильных и авиабензинов. Бром потребляют, кроме того, для синтеза фармацевтических препаратов и промежуточных продуктов производства витаминов,

а также для получения ряда бромидов, применяемых в медицине (КВг, NaBr), катализе (АШг3), в качестве материала для изготовления линз ЙК-спектрофотометров (КВг) и светочувствительного компонента фотографических эмульсий (AgBr). Широко используют бром в аналитической практике и для дезинфекции воды.

При манипулировании с бромом необходимо проявлять особую осторожность: по действию на организм человека он напоминает хлор, но примерно вдвое слабее. Предельно допустимая концентрация брома в воздухе 0,7 мг/м3 [4701; для радиоактивного 82Вг она составляет 2-Ю"10 кюри/л [70]. Необходимые сведения по технике безопасности, о мерах защиты и первой помощи имеются в работах [70, 470].

СОСТОЯНИЯ ОКИСЛЕНИЯ БРОМА И ИХ КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Ковалентный радиус атома брома (1,14 А) и заряд ядра больше, чем у хлора (0,99 А), и меньше, чем у иода (1,33 А). В соответствии с этим бром занимает промежуточное положение по значениям ионизационных потенциалов и другим свойствам. Последовательные значения ионизационных потенциалов, характеризующие энергию отрыва периферических электронов, равны 11,84, 21,6, 35,9, 47,3, 59,7, 88,6 и 103,0 эв [171]. Хотя величина первого ионизационного потенциала атома брома меньше, чем у водорода (13,6 зв), ионы Вг+ в водных растворах, не содержащих комплексообразователей, почти не образуются, так как небольшая теплота их гидратации не компенсирует затраты энергии на ионизацию [220]. Однако в неводных органических и неорганических средах ионы Вг+ образуются как промежуточные продукты электрохимических процессов [674], а катионы BrJ и Вг3 фиксированы в составе некоторых солей [506].

В состояние отрицательного однозарядного иона бром переходит легко и с большим выигрышем энергии (80 ккал/г-атом), образуя бромид-ионы с благородногазовой структурой наружного квантового слоя. Радиус бром-иона (1,96 А) в результате гидратации увеличивается (2,14 А). Степень окисления 1 —, в которой бром находится в бромидах и НВг, достаточно устойчива.

Октетная конфигурация в наружном квантовом слое осуществляется также путем объединения неспаренных электронов двух взаимодействующих атомов Вг при образовании молекулы Вг2. Степень окисления 0 Относительно устойчива, но свободный бром является довольно сильным окислителем. К числу сравнительно устойчивых относятся также состояния окисления 5+ (бромноватая кислота и ее соли) и 7+ (бромная кислота и ее соли). Значительно менее устойчивы состояния окисления 1 + (Вг20, НВгО и гипобромиты) иЗ-|- (НВгОа ибромиты), еще менее — 4+ (Вг02)и6+(Вг03).

Возможные превращения соединений брома с различной сте10

Таблица 2 Термодинамические константы бромсодержащих аонов [645]

Ионы Н°, икал/моль G°, ккал/лтль S", win J град ? моль

Вг- —28, а —24,6 19,3

ВгО- —21,9 —8,0 12,0

ВгО~ —8,9 6,5 30,5

ВгО~ ' —16,2 4,3 38,6

ВгО- 2,9 28,9 44,7

пенью окисления в кислых и щелочных средах и характеризующие их значения стандартного окислительно-восстановительного потенциала приведены в табл. 1. В табл. 2 указаны термодинамические параметры бромсодержащих ионов.

На основании значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов можно было бы предположить, что такой окислитель, как персульфат калия, способен окислять ВгОа" до ВгО". Однако этого не происходит, так как активационный барьер между этими степенями окисления очень высок.. Отсюда вытекают трудности синтеза перброматов, которые были преодолены сравнительно недавно.

ИЗОТОПЫ БРОМА Природный бром состоит из двух стабильных изотопов с массовым

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда дома в жуковке
пленка от камер
стол обеденный giant
верстак слесарный вм216

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)