химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

о раствора RJ, 3 капли 0,5%-ного крахмала и быстро титруют иод, выделенный за счет окисления иодатом, 0,001 N раствором Na2S203. Затем в ту же пробу вводят 3—4 мл 3 N H2S04, 1—2 капли 5% -ного раствора {NH4)2Mo04 и дотитровывают выделившийся иод тем же титрантом. В таких же условиях выполняют глухой опыт.

Метод использован для определения 10—1000 мкг Вг" в присутствии J" при молярном отношении J" : Вг" от 1 : 100 до 50 : 1. Относительная погрешность определения 10—50 мкг Вг" достигает 3—4%, но при увеличении содержания Вг" в пробе она уменьшается.

Определение Вг" окислением до ВгО" [367, 368, 472]. При рН 9—11 бромид-ионы окисляются гипохлоритами

86

87

только до гипобромит-ионов. Образовавшийся гипобромит-ион восстанавливают фенолом, определяют избыток окислителя и по его потреблению рассчитывают содержание бромид-иона в прс-бе. В варианте метода, описанном в работе [472], наиболее точные результаты анализа достигаются при выполнении окисления в присутствии добавки 5%-ной Н3В03 до рН 9—9,4. Через 5 мин после введения окислителя на каждые 25 мл смеси добавляют 6 мл 2 N NaOH, доводя концентрацию щелочи до значения >0,25 N, и 8 мл 0,5%-ного раствора фенола, а затем энергично встряхивают 7—10 сек., чтобы восстановить только NaBrO. Количество непрореагировавшего окислителя определяют, добавляя к смеси 25 мл 0,1 N раствора арсенита натрия, а через 5 мин. 75 мл 5%-ного раствора NaHC03 и 2 N СН3СООН до начала выделения С02, а затем титруют 0,05 N раствором J2 по крахмалу. Если титр раствора гипохлорита натрия контролировать в день анализа, то относительная погрешность определения 20—100 мг Вг- не превышает 0,1%. Присутствие хлоридов при молярном отношении СГ : Вг" до 50 : 1 не мешает анализу. Примеси хлоратов также не влияют на точность анализа, и поэтому применение свежеприготовленного раствора гипохлорита натрия не обязательно. Однако метод не столь универсален, как предыдущий, и не пригоден для определения следовых количеств бромид-ионов.

Определение Вг" окислением до BrCN. Различные варианты этого метода, основанного на образовании BrCN из Вг" и HCN в присутствии специально вводимого окислителя с последующим иодометрическим определением бромциана, применяют и в макро-, и в микроанализе. Однако чувствительность определения ниже, чем при окислении бромид- до бромат-ионов, поскольку эквивалентный вес брома в два [354] или в три раза больше [811, 812 , 819, 820]. В качестве окислителя применяют хлорную воду [252, 820], бромат калия [121, 354], иодат и перман-ганат калия [634]. Остановимся подробнее на самом простом варианте метода с окислением бромид-ионов хлорной водой, прошедшем многократную и всестороннюю проверку. Реакции, происходящие при действии окислителя, образовании BrCN и его взаимодействии с иодид-ионом, описывают следующие уравнения [818]:

BrCl + CN-=^BrCN + СГ,CNBiCN + 2J-=J2 + BrBr- + Cl2=Bj Cl-f-СГ, CI, + CN-=C1CN + СГ,

Есть два основных источника возможных погрешностей анализа: потери летучего BrCl, легко устранимые герметизацией аппаратуры, и гидролиз BrCN до бромид- и цианат-ионов, который можно предотвратить проведением стадии окисления при охлаждении и в слабокислом растворе; в результате устраняется и опасность образования бромат-иона. Для удаления избытка окислителя специальные меры излишни, так как он связывается в C1CN, который по прошествии 2 мин. целиком переходит в неактивную форму (с. 26).

При определении макроколичеств ионов Вг достигается та же точность результатов, что и в методе анализа через ВгОз-ионы, если, конечно, полностью исключены потери BrCl.

Иодометрическое определение бромид-ионов через бромциав} [818]. В бромную колбу Шулека (рис. 8) наливают 30—35 мл раствора, содержащего 10—40 мг бромид-иона, нейтрализованного по метиловому красному, закрывают ее шлифом специальной конструкции, создают через кран небольшое разрежение и в чашеобразное расширение вводят 25—30 лл свежеприготовленной хлорной воды, которую при открытом кране ^сливают в колбу, сразу же закрывают кран, жидкость перемешивают и через воронку добавляют 15 мл 5%-ного раствора KCN, нейтрализованного перегнанной НС1 по метиловому красному; колбу предварительно охлаждают в ледяной воде в течение нескольких минут. Кран сейчас же аакрывают и энергично встряхивают колбу, чтобы связать BrCl и С12, находящиеся в газовой фазе. Затем в чашечковидное расширение горлышка колбы вводят 10 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора KJ и точно через 2 мин. после добавления KCN шлиф приподнимают, сливают раствор в реакционную массу, промывают горлышко водой, вводят 5 мл перегнанной 10%-ной НС1, снова закрывают колбу и, выдержав ее 20 мин. в темноте, титруют выделившийся иод 0,1 N

раствором Na2S203, стабилизированным добавкой 1% изобутилового спирта.

Точность приведенного анализа ±0,5%. Меньшие количества бромид-ионов (1—Юма) определяют с той же точностью, титруя иод 0,01/V раствором Na2S2Os. При содержании в пробе 1,5— 20 мкг Вг" берут меньшие количества всех реагентов и титруют иод 0,0005—0,001 /V раствором

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул офисный изо купить
урна металлическая 1000 мм окурки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)