химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

до 3,5. Затем к смеси добавляют 15 капель 0,5% -ного дифеиилкарбазона в спирте и титруют до появления вишнево-красной окраски стандартным раствором нитрата ртути, приготовленным растворением 3 г Hg(N03)2 в 500 мл 0,01 N HNO„ и разбавлением жидкости до 1л. В результаты титрования вводят поправку на глухой опыт.

Относительная погрешность описанного анализа 0,3%. Мешают титрованию другие галогениды, а также цианид- и роданид-ионы. При концентрации выше 10 мг!л анализу мешают ионы Fe(III) и Cr(VI). По данным авторов работы [434], использовавших аналогичную методику, по воспроизводимости результатов меркуриметрия даже несколько превосходит аргентометрию с по-тенциометрическим контролем КТТ.

Применение других индикаторов в микротитровании вместо дифеиилкарбазона /во всяком случае не улучшает воспроизводимость результатов анализа, но для определения макроколичеств бромидов с ним конкурирует 2-(2-тиазолилазо)-4-метоксифенол, если анализируемый раствор разбавить равным объемом этанола и довести рН до 2,9—3,2. Однако титрованию по этому индикатору мешают катионы Cu(II), Bi(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), Pb(II), Сг(П1) и Zn(II), а также фталат-, ацетат- и формиат-анионы, если их концентрация > 0,02 itf.

Для меркуриметрического титрования сильнокислых растворов (4—10 7V) рекомендуют применять красители триарилметано-яато ряда: ксилолцианол FF, азур синий S, цианин В и другие .[371].

Методы окисления—восстановления. Как было показано в главе IV, эти методы имеют большое значение для отделения брома от других галогенов с целью его последующего определения в дистилляте. Здесь же будут рассматриваться титриметрические методы, не требующие предварительного отделения брома.

По обилию выполненных исследований и практическому значению в анализе ряда реальных систем первое место принадлежит методу, основанному на окислении Вг" до ВгОз действием растворимого гипохлорита и на иодометрическом определении образовавшегося бромат-иона после устранения избытка окислителя. Впервые предложенный в самом начале XX в. Весельским [124, с. 303], этот метод был улучшен Ван дер Мойленом [903], а затем значительно усовершенствован другими авторами [4, 239, 309, 348, 424, 547, 572, 588, 614, 871-873].

Механизм реакции окисления установлен автором работы [873], показавшим, что на первой стадии образуются BrCl й НВгО (через ряд ступеней), а на второй стадии, также протекающей как многоступенчатый процесс, промежуточные продукты превраща

.84

ются в бромат-ионы. Количественное протекание реакции на первой стадии гарантируется поддержанием оптимального значения рН в интервале 6,5—7,5, а на второй стадии предпочтительнее несколько более щелочная среда. Условием количественного протекания первой стадии реакции с образованием BrCl многие авторы считают введение больших добавок хлорида натрия, но надо отметить, что они затрудняют точное определение КТТ иода на заключительной стадии анализа [873], а из-за вводимых примесей делают невозможным применение метода для определения микроколичеств бромидов. К счастью, введение NaCl оказалось необязательным в анализе следов бромидов, но окисление протекает в этом случае медленно.

Как показано точными кинетическими экспериментами, окисление микрограммовых количеств требует нагревания реакционной смеси на кипящей водяной бане в течение 6—10 мин., причем скорость образования бромата изменяется по кривой с максимумом при рН 6,35 [572]. Необходимое значение рН на стадии окисления достигается введением свободных слабых кислот, их солей или специально приготовленных буферных смесей: борной кислоты [6], буры и бикарбоната калия [873] или только КНС09, СаС03 (442], ацетатного буферного раствора или ацетата цинка [9321, КН2Р0, [348, 686], NaHaP04 [309] или его смесей с КОН [572]. Чаще других различными авторами применяются добавки фосфатов.

Вслед за окислением бромид-иона необходимо устранить из-?быток окислителя, для чего применяют преимущественно форми-ат натрия [348, 424, 572] и лишь эпизодически — перекись водорода [6], фенол [871, 872] или сульфат гидразина [188]. Образовавшийся бромат-ион восстанавливается иодидом в кислой среде, причем для подкисления анализируемой смеси предпочтительно пользоваться серной кислотой, так как вводимые с НС1 ионы СГ катализируют окисление иодида хлоратом, часто присутствующим в гипохлорите или образующимся из [него на стадии окисления бромид-иона.

Для ускорения реакции между BrOJ- и г~-ионами многие авторы пользуются молибдатом аммония, но нужно иметь в виду, что он катализирует и нежелательное окисление иодида хлоратом. Некоторые авторы [900] считают добавление катализатора излишним, подтверждая свою точку зрения экспериментальными данными. Большая часть изложенных соображений учтена в описанной ниже методике, использованной для определения бромид-ионов в присутствии фторид- и цианид-ионов, а также для анализа органических (веществ после их минерализации.

Определение бромид-ионов с предварительным окислением до бромат-ионов] [348]. Пробу объемом 20 мл нейтрализу

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по дизайну квартиры
склеральные линзы carnage
Casio SHE-3029PGL-7A
картинки на баннер по ремонту телефонов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)