химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

дикатора незадолго до достижения КТТ (для чего сначала проводят ориентировочное титрование) и в) подкисления анализируемого раствора азотной кислотой до концентрации <4 N. Соблюдение этих условий обеспечивает отчетливое титрование 0,01—0,1 N растворов бромидов [58]. Однако позже было показано, что в среде 0,1—0,5 N HN03 можно титровать 0,0015—0,006 N растворы бромидов 0,01 N раствором Hg2(N03)a в 0,05 N HN03. Для повышения чувствительности метода в анализируемый раствор вводят каломель в качестве сорбента. На титрование контрольных проб с кислой реакцией меркуронитрат не расходуется.

Определение бромид- или хлорид-ионов м е р-курометрпческим титрованием [179]. К 10—50 мл нейтрального раствора добавляют 0,5—2 мл HN03 (1 : 1), 5 — 6 капель 30%-ной Н202, 0,5 г предварительно увлажненной каломели (в расчете на сухое вещество), 2—4 капли 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют 0,01 N раствором Hg2(N03)2 при тщательном перемешивании после добавления каждой капли титранта, который приливают до изменения окраски от серой до светло-фиолетовой.

Относительная погрешность анализа растворов указанной концентрации не выше 5%. Определяемый минимум для брома составляет 0,5 мг. Индикации КТТ метают: окислы азота (которые окисляют пергидролем), Fe(III) (связывают в комплекс добавлением фторидов щелочных металлов или фосфорной кислоты) и ионы SOj" (осаждают питратом бария).

В меркуромегрическом анализе макроколичеств бромид-иопбв КТТ определяют более четко, если титрование вести по смеси дифенилкарбазона с дифенилкарбазидом, поддерживая осадок Hg2Br2 в коллоидном состоянии с помощью добавок декстрина. На 100 мл анализируемого раствора, содержащего 0,1 г галогенида, рекомендуется вводить 2 мл смеси 1 %-ных растворов ди-фенилкарбазида и дифенилкарбазона в этаноле при соотношении 1 :2 и 5 мл] 2%-ного раствора декстрина. Относительное стандартное отклонение при доверительной вероятности 0,95 и п = 6 составляет: для NaBr ±0,55%, для СаВг2 ±0,09% [777].

Для анализа дециграммовых количеств бромидов был предложен вариант меркурометрцческого анализа [295], основанный на индикации КТТ по обесцвечиванию окраски роданида железа (образующегося из вводимых в анализируемый раствор NH4SCN и большого избытка Fe(N03)3) небольшим избытком титранта.

Меркурометрический анализ бромид- и хлорид-ионов в широком интервале концентраций (0,005—0,5 N) осуществляется с индикацией КТТ по изменению окраски вариаминового синего [513], обратимо окисляющегося небольшим избытком Hg(l) при рН 2—6 в продукт фиолетового цвета. Титрование рекомендуется вести при 50° С, вводя на каждые 10 мл, анализируемого раствора по 0,5 мл 0,1%-ного раствора вариаминового синего и по 1 г твердого NH4NOs, ускоряющего окисление индикатора.

Методы, основанные на образовании малоионизированных соединений. Эти методы представлены различными вариантами м е р-куриметрического титрования. В практике анализа бромидов меркуриметрия применяется реже, чем того заслуживает этот простой, чувствительный и достаточно точный метод.

Индикацию КТТ в меркуриметрии осуществляют по изменению окраски дифенилкарбазона [407, 434, 893], дифенилкарба-зида [694, 780], бромнитрозола [150], 2-(2-тиазолилазо)-4-метил-фенола [409], 2-(2-тиазолилазо)-4-метоксифенола (636), а также смешанного индикатора из дифенилкарбазона, бромфенолового синего и ксилолцианола FF [443], образующих с Hg(ll) комплексные соединения. В отдельных случаях применяется индикация КТТ по образованию осадка Hg(JOs)2 1458] или изменению окраски триарилметановых красителей за счет скачка потенциала вспомогательной системы из феррицианида и следов ферроцианида, который связывается небольшим избытком ионов Hg(II) титранта [3711. Все варианты меркуриметрии не специфичны для бромидов и применяются для определения хлоридов, а некоторые из них — иодидов и роданидов.

Чаще других в качестве индикатора в меркуриметрии применяется дифенилкарбазон, причем определение бромид-ионов не требует столь строгой регулировки рН, как титрование хлорид-ионов, образующих соль с Hg([[) с большей константой диссоциации. Тртилек 1893], предложивший использовать этот индикатор для титрования бромид-ионов, рекомендовал определять макроколичества в растворах с концентрацией HN03 до 0,2 N, а для микроанализа он считал предпочтительными нейтральные или слабокислые растворы.

Четкость перехода окраски дифенилкарбазона повышается путем использования его в смеси с другими индикаторами [443] или введепия в анализируемый раствор смешивающихся с ним органических растворителей, подавляющих диссоциацию галогенидов ртути [407, 434]. В результате повышается точность метода и обеспечивается возможность его надежного использования в микроанализе.

.82

83

Меркуриметрическое определение микроколичеств бромид-ионов [407]. К 15—20 мл анализируемого раствора добавляют 60—80 мл спирта и несколько капель 0,05%-ного спиртового раствора бромфенолового синего, нейтрализуют до перехода окраски в желтую и добавляют избыток 1 мл 0,05 N HN03, чтобы довести рН

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водостоки ульяновск
отопительные котлы на твёрдом топливе длительного горения
курсы по дизайну ногтей москва
шумоглушитель ventroмодель ghk 200/9

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)