химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

части анализируемого раствора после ее пропускания через колонку высотой 30 см и диаметром 1,2 см, заполненную аниони-том Дауэкс-1 в С] "-форме. В другой аликвотной части иодометрическим методом определяют содержание тиосульфат-иона. При определении 0,6—1,8 мг Вг" в присутствии 0,9—1,8 мг S203" ошибка <;0,3%.

Другой аргентометрический метод, позже предложенный Фоль-гардом, гораздо менее связан перечисленными выше ограничениями и потому значительно чаще применяется для определения бромидов и суммарного содержания галогенид-ионов. В отличие от хлорид-ионов бромид-ионы легко определяют титрованием избытка Ag+ 0,1 N раствором роданида аммония без отделения осадка AgBr, причем анализ ведется не только в нейтральной, но и в кислой среде. Благодаря близости значений ПР AgBr и AgSCN бромиды определяют с большой точностью.

Определение бромид-ионов по Фольгарду (вариант Фрезениуса [489, с 354]). В анализируемый раствор добавляют 5 мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов в 0,2—0,5 N HN03 и из бюретки приливают несколько капель стандартного раствора роданида калия или аммония до появления окраски роданидното комплекса Fe(III). Затем смесь титруют 0,1 N раствором AgN03 до полного обесцвечивания. При таком способе избыток AgN03 оказывается незначительным; его определяют титрованием роданидом до появления светло-коричневатой окраски, не исчезающей при встряхивании.

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgN03 необходимо предотвратить влияние мешающих анионов: S2" переводят в H2S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрил. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джонса с амальгамой цинка.

Метод Фольгарда применяли для определения Вг" в следующих случаях:

1) в растворе продуктов сгорания органических веществ [770];

2) в рапе после окисления J" нитритом натрия и Вг" двуокисью марганца и отгонкой этих галогенов с улавливанием Вг2 щелочным раствором Na2S03 [184];

3) в смесях с цианидами после их связывания в оксиацетонитрил действием формалина [813] или окисления перекисью водорода до циапата, распадающегося на аммиак и соответствующий карбонат [814], причем обе реакции ведут в сил ыющелочном растворе;

4) в смесях с роданидами после их окисления до сульфата и карбоната двукратной обработкой сильнощелочного анализируемого раствора перекисью водорода при кипячении [814]. Во всех перечисленных случаях растворы должны быть подкислены перед аргентометрический титрованием азотной кислотой.

Кроме того, метод Фольгарда применяли для определения Вг" в присутствии J" после титрования последнего 0,03—0,1 N раствором KJ03 в ацетопсодержащем растворе, 2—2,5 N относительно H2S04; образующийся иодацетон не мешает аргентометрическо-му титрованию Вг" [355]. Относительная погрешность определения Вг" в названных смесях <[1%.

Для индикации КТТ при титровании раствором нитрата серебра часто пользуются методом Фаянса, основанным на адсорбции индикаторов заряженной поверхностью коллоидного осадка, сопровождающейся изменением их окраски за счет поляризационного взаимодействия с ионами решетки, кислотно-основной диссоциации или окислительно-восстановительных процессов. Вблизи изоэлектрической точки, совпадающей с КТТ, эти изменения носят скачкообразный характер и выражаются в резком переходе окраски осадка AgBr.

В ряде титрований с адсорбционными индикаторами накладываются строгие ограничения на величину рН анализируемого раствора. Флуоресцеин, например, используют только для титрования в нейтральных или слабощелочных средах, но более кислый дихлорфлуоресцеин применяют при рН ^> 4, а эозин — при рН ^> 2.

Для титрования окрашенных растворов предпочтительно пользоваться люминесцентными индикаторами, свечение которых в па78

79

дающем свете УФ-лампы затухает в эквивалентной точке: эозином, флоксином BBN, тиофлавином S, умбеллифероном и др. |605]. При отсутствии собственной люминесценции анализируемого раствора и использовании емкостей из нелюминесцирующе-го стекла результаты анализа отклоняются от теории на 0,1 — 0,2%.

Также применяются окислителъно-восстановительные системы, которые по значению реального редокс-потенциала приближаются к анализируемой системе в КТТ. Для определения бромид-ионов успешно использованы системы: Fe(III)—бензидин [835], Hg(II)— феносафранин [437, 837] и др.

Во всех видах титрования с адсорбционными индикаторами коллоидное состояние хотя бы части осадка считается обязательным и поэтому его иногда специально поддерживают добавлением защитных коллоидов, например декстрина [761], или поверхностно-активных веществ. Введение в анализируемый раствор гид-роксипропилметилцеллюлозы [591] значительно повышает четкость перехода окраски эозина и флуоресцеина в КТТ. Присутствие же значительных количеств посто

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цоколь лест/прист пр (2 шт) simple red
блокиратор педалей
филипп киркоров в кремле 2016
ножи sensei

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)