тью. После разделения смесей компоненты идентифицируют по величинам Rf, а при необходимости определяют количественно по площади пятна на хроматограмме, фотометрическим или радиометрическим методом, а иногда прибегают к анализу раствора, полученного после элюирования выделенного компонента. В качестве примера приведем описание методики хроматографирования одной смеси.

Разделение смеси BrOJ-, ВгО"- и Вг~- ионов [117). Пробу, содержащую не более 50 мкг исследуемых веществ, наносят на пластинку 20 X 200 мм с незакрепленным {,Ь-мм слоем А1203 с размером зерен 0,07—? 0,15 мм и активностью II по Брокману. Затем ее помещают в хроматографи-ческую камеру с ПФ (см. табл. 9) и дают растворителю подняться на высоту 18—20 см, после чего хроматограмму вынимают, высушивают и проявляют с помощью цветных реакций, а меченые соединения брома определяют, измеряя активность каждого сантиметра слоя сорбента торцовым счетчиком МСТ-17.

66

3* 67

g I

g S

„ а мсг а

3 «

. о п л

I fflog

o в у «ЛЯ

И

^ я g g.S

I S g ? И

i « Й ° » рц f-i s и 4

й °

s я g I

CO

to; I sr.

5"

3 (S

1 » 8 8 * "

D, О к и 3

o4KS

м ? я Я

t- К С д

u ffl S т

Я, ш

в

^* И

2,о

и 4 sSea о Й - ^

^-00 с»

о

•5 о о

г^о о Сии

О *

« ffl g©

Э а

Si

* и Я ft

2 9

Я й я

п

ftScT н яЗ т н1^ »< >> ?• I ю ю

В!"

»«§

5e

о н

I 2 s

л

о се

о о

м Л

w У, ЛЬ i, л

S Я

^ к

2 о

Я я м

ft СО

a, к

.а ё_ S°o

So

« о m я ь в

Plffl Q,

So;

С И Pi

* К со

So g^50 I К « I о

к п к—

о

5 +

л

о"

а

к

л

о"

Л i А

со о™

Л «

i, Л

«5 3 i

?SO g

а а

Й 3 Б S s

о,

га а Я | « о

«Рок

л + S 5 *

Д S р.

о

Л

Л 1 ™

11 «°

Л-о о Л

Полученные значения Rj сопоставлены для двух систем растворителей в табл. 9, где приведена сводка результатов наиболее важных работ по разделению ионов методом ТСХ. Для хромато-графирования брали обычно растворы солей щелочных металлов.

Время хроматографирования в работах, приведенных в табл. 9, варьировало от 30 до 120 мин. Наибольшая чувствительность анализа (0,1 мкг по Вг) достигнута в работах [497, 750J; соответствующие методы рекомендуют использовать для определения следов бромид-ионов. По методу [750] с той же чувствительностью определяют бромат-ионы и другие ионы.

Данные о влиянии на величину Rf природы сорбента имеются в работе [643], природы ПФ в статьях [117, 650]. Как видно из табл. 9, увеличение полярности смеси, используемой в качестве ПФ, вызывает некоторое возрастание Rf, но относительное различие подвижности ионов при хроматографировании менее полярной жидкостью больше.

Основы теории и практики ТСХ изложены в работах [18, 67]. Наиболее обширный материал о ее применении в неорганическом анализе имеется в монографии [67].

ЭЛЕЬТРОФОРЕЗ

При наложении градиента потенциала ускоряется движение ионов и сокращается расход времени на хроматографический процесс, что и составляет главное преимущество электрофоретических методов.

Для анализа и разделения смесей бромсодержащих ионов электрофоретические методы использовались в варианте БХ [511, 575, 643] и ТСХ [168], а также своеобразной осадочной хроматографии на колонке, заполненной гелем агар-агара [433].

Прибор, использованный в работе [433], состоит из стеклянной трубки диаметром 1 см и длиной 30—80 см, заполненной гелем агар-агара, содержащим индифферентный электролит. В трубку с застывшим 1%-ным гелем вводят 1 мл раенлавленпого геля с анализируемой смесью, охлаждают до температуры <С 40° С. Один конец трубки погружают в чашку Петри с индифферентным электролитом, содержащим добавку соединения осаждающего иона (AgIM03 цри разделении смесей галогенид-ионов) с введенным в него платиновым анодом. Другой конец трубки, к которому примыкает слои геля с анализируемой смесью, с помощью шлифа соединен с изогнутой трубкой с индифферентным электролитом, опущенной в соседнюю чашку Петри с тем же элект^ ропитом и введенным в нее платиновым катодом. Таким образом, осадок образуется в процессе электромиграции, а разделение происходит за счет различия произведения растворимости галогенидов серебра и констант скорости реакций обмена ионов. Этим методом смеси СГ, Вг~ и J- хорошо разделяются.

При выполнении электрофореза на толстой бумаге № 304 (напряжение 240 в, среда — 0,1 N NaOH) условия для разделения галогенид-ионов менее благоприятны: в течение часа анионы СГ, Вг" и J" перемещаются соответственно на 90—91, 92—96

68

и 96—101 мм, так что зоны близко прилегают друг к другу. Однако Вг~-иоии прекрасно отделяются от BrOg- и SCN'-иопов, мигрирующих соответственно на 60—65 и 72—77 мм. Этот метод 1511] особенно удобен для разделения Вг"- и ВгОз-ионов в составе продуктов реакций Сцилларда — Чалмерса [575].

При электрофорезе на бумаге Ватман № 1 при напряжении 1000 в, температуре 7—8° С и времени пропускапия тока 30 мин. подвижности ионов BrO; и BrOj отличаются лишь в среде тех электролитов (0,1 М ZrOCl2, 0,1 М Th(N03)4), катионы ко