химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

ьше по абсолютному значению и составляют соответственно 0,36 и 1,0, но их относительное различие достаточно велико, чтобы рассчитывать на полное разделение смесей элюированием поглощенных анионов подходящими электролитами [112, 244]. Нитратная и другие солевые формы апионитов высокой основности превосходят по

59

химической и термической устойчивости гидроксильные формы этих высокомолекулярных полиэлектролитов и поэтому чаще используются для аналитических разделений. Некоторые авторы предпочитают сильноосновным анионитам среднеосновные [2481, характеризующиеся большим сродством ОН-ионов к анкерному иону полимера и поэтому требующие меньшего расхода элюиру-тощего электролита (элюента) для выполнения разделения.

Совсем недавно в практику разделения смесей галогенидов и других ионов введена специально подобранная комбинация ани-онитов и катионитов, обеспечивающая снижение фона электролита, десорбировавшего с колонки компоненты анализируемой смеси (элюата), и позволившая осуществить автоматический анализ элюатов на кондуктометре [8631.

Помимо гранулированных ионитов, для разделений применяют хроматографическую бумагу, импрегнированную иоиитами. Такая бумага с апионитом SB-2 в ацетатной форме успешно использована для разделения смесей СГ—Вг" и Br"—J", содержащих около 5 мг галогенов в 0,3—0,5 мл раствора. После разделения пятна проявляют 5%-ным раствором [Co(N02)6]3"(Cl"), 0,2%-ным спиртовым раствором флуоресцеина с последующей обработкой смесью 1 объема 30%-ной Н202 и 10 объемов ледяной СН3СООН (Вг") и, наконец, только этой смесью (J") [1?6]. О содержании каждого компонента в смеси судят по площади пятен.

Наряду с органическими ионообменными полимерами для разделения бромидсодержащих смесей используют неорганические иопиты: окись алюминия, а также гидроксиды железа или циркония [8971. По сравнению с органическими ионитами здесь отмечен обратный порядок элюирования: легче всего десорбируется иод (элюент — 0,15 М KN03), за ним следует бром (элюент — 0,25 М KN03) и в конце процесса выходит наиболее прочно удерживаемый хлор (элюент — 1 М KN03). Перекрывания зон нет.

Обращение ряда избирательности анионов может иметь место и в разделениях на органических ионитах, если вводить в состав элюентов апротонные растворители, в которых анионы подвергаются лишь ион-дипольной сольватации без образования водородных связей. Как следствие, крупные и легко деформирующиеся анионы сольватируются сильнее и легче десорбируются с анио-нита. Например, с колонки с анионитом Дауэкс-1Х4 в N03-форме 0,1 N NaN03 в диметилформамиде (ДМФА) легко десор-бирует анионы SCN", не затрагивая остальные анионы. Затем 0,3 N NaN03 в смеси эквимолярных количеств ДМФА и воды десорбирует Вг"-ионы и в заключение при элюировании водным 1 N NaN03 выходят ионы СГ. Применение неводных и смешанных растворителей особенно рекомендуют при решении задач количественного отделения и определения микропримесей, например SCN"- и J'-ионов в бромидах [49].

Комплексообразование в процессе элюирования повышает эффективность разделения смесей. Этим воспользовались авторы работы [485], предложившие метод разделения галогенид-ионов, основанный на различии прочности их комплексов с Cd(II) [305, с. 90, 98, 121]. Разделение выполняют на колонке диаметром 3,2 мм и длиной 80 см, заполненной катионитом Зеокарб 225X4 в Сс12+чрорме с размером зерен 0,07 мм. В колонку вводят 50 мкл анализируемого раствора, а затем проводят элюирование 0,0025 М раствором Cd(CHaCOO)2 со скоростью 0,4 мл/мин. При хромато-графировании смесей, содержащих по 1 ч. на млн. СГ, Вг" и J" в присутствии 1000 ч. на млн. SO2", N03 и F", пики галогепид-ионов на хроматограмме были четко отделены друг от друга. Однако на хроматограмме компонентов морской воды, содержащей 60 ч. на млн. Вг" и 20 000 ч. на млн. СГ зафиксировано перекрывание пиков, приводящее к отрицательной погрешности результатов потепциометрического определения ионов Вг" порядка 8%. Элюент не мешает анализу, и это позволяет разделить и определить до 4 нг каждого галогена в смесях.

Количественное разделение смесей галогенат-ионов было осуществлено на сильноосновных анионитах в ОН"- [6001 и N0"-форме [821]. Условия разделения этих и других смесей представлены в табл. 8.

Неоценимую помощь оказывают иониты в радиохимических разделениях, зачастую требующих быстроты операций (117, 3771. Колонку диаметром 5 мм и высотой 70 мм, заполненную анионитом Дауэкс-1Х10, который пропусканием 1 М КНС03 был переведен в карбонатную форму, используют для разделения 82Вг-содержащих смесей, полученных в результате бомбардировки ЫВг04 тепловыми нейтронами [117].

Образец растворяют в 1 ли 0,1 М КНСОа, 2—3 капли полученного раствора вводят в колонку, а затем проводят селективное элюирование, последовательно пропуская 0,5 М КНС03, 1 М KHCOs, 1 М KN03 и 2 М KNO, со скоростью 3—4 мл/мин, измеряя активность фракции с помощью сцинтил-ляционного счетчика.

Как оказалось, гипобромит-ионы не вымываются вообще и остаются в верхней части колонки. Остальные бромсодержащи

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость блоков фбс 24 4 6
мебель металлическая
протокол описания трузи
обслуживание наружного блока мультизональной системы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)