химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

та гидроксиламина, действующим как селективный восстановитель, а затем присоединить реэкстракт к водной фазе, содержащей основные количества бромид-иона [446]. Авторы работы [677] обращают внимание на возможность значительных потерь брома за счет образования и улетучивания JBr при окислении нитрит-ионами в кислой среде

J2 2HN03 + 2HBr = 2JBr + 2NO + 2Н20

и рекомендуют способ их устранения, заключающийся во введении в реакционную смесь избытка цианид-ионов, который количественно связывает J2 в JCN, отгоняемый с водяным паром после разрушения избытка окислителя амидосульфоновой кислотой.

Кроме нитрит-ионов в качестве селективных окислителей ио-дид-ионов применяли Мп02 в сернокислом растворе [402], H2S04 (1 : 1) [488], HN03 (1 : 6) [418] и Н202 в среде фосфорной кислоты [715]. Однако в присутствии больших количеств бромид-ионов при окислении Н202 возможны небольшие потери брома за счет образования Вг2 или JBr. В таком случае к дистилляту рекомендуют добавлять перекись водорода, нагревать смесь до кипения, а затем медленно приливать фосфорную кислоту до рН 1, одновременно отгоняя выделяющийся иод. В качественном анализе рекомендуют окислять иодид- и роданид-ионы, мешающие определению бромид-ионов, действием перекиси водорода в уксуснокислом растворе; возможно, что в этих условиях потери брома меньше. При окислении разбавленной азотной кислотой также возможно образование небольших количеств Вг2, извлекаемого СС14 вместе с J2.

Однако потери можно учесть, реэкстрагируя бром из объединенных экстрактов промыванием 0,02—0,04%-ным раствором сульфата гидроксиламина [418].

Таким образом, все рассмотренные методы окисления J" до J2 чреваты опасностью потерь брома, которые поведут к ошибкам в анализе, если не принять специальных мер для их предотвращения или учета. Именно поэтому заслуживают внимания методы, основанные на одновременном окислении J- до JO,, а Вг" до летучих продуктов — Вг2 или BrCl. В одном из них [581, с. 760] окисление проводят в кипящем растворе сульфатом Ce(IV), определяя его суммарное потребление по расходу раствора соли Мора на титрование избытка окислителя по ферроину. В другой аликвоте избирательно титруют иодид тем же окислителем, но при комнатной температуре, а затем по разности находят содержание бромида в анализируемой пробе. Ионы хлора, даже при большом избытке, не мешают ни отделению брома от иода, ни анализу, но роданид-ионы окисляются сульфатом церия. Поэтому при необходимости их разрушают действием перекиси водорода в щелочном растворе. Катализируемая галогенид-ионами, эта реакция бурно протекает в их присутствии даже при умеренном нагревании [677].

Для отделения брома от значительно превосходящих количеств хлора успешно применяли хлорную воду [819] и перманганат калия [358, 418, 715, 884, 937], причем в первом случае Вг~-ионы окисляются до BrCl, легко отгоняемого из раствора с рН 2, во втором — до элементного брома; J" оба окислителя переводят в нелетучие иодат-ионы. Однако следует отметить, что незначительные количества брома в присутствии избытка иода полностью отгоняются и надежно определяются только при условии предварительного окисления J- до J2 действием свежеприготовленной азотистой кислоты и удаления большей части элементного галогена. На наш взгляд, значительно удобнее для отделения и определения небольших количеств бромидов в присутствии больших количеств иоди-дов и хлоридов вариант классического метода Випклера [358], в котором избирательное окисление ионов Вг" перманганатом калия проводят в растворе, подкисленном KHS04 с добавкой K,S04 в качестве окислительного буфера.

Отделение Вг- о т СГ и Г избирательным окислением Вг- до Вг3 перманганатом калия. В перегонную колбу с притертой пробкой и пришлифованным прямым холодильником загружают 2,5 г KHS04, 5 з K2S04, пробу анализируемого раствора, несколько центров кипения и 1,5 мл насыщенного раствора КМп04. Конец холодильника погружают в коническую колбочку с 3 мл 0,1%-ного раствора KJ, 2 мл воды и несколькими кристалликами KHS04, доводят содержимое перегонной колбы до кипения и в приемник отгоняют 40 мл жидкости. Для очистки от возможных примесей хлора дистиллят еще раз перегоняют с теми же реагентами. Полученный второй дистиллят содержит количество иода, эквивалентное содержанию брома в анализируемом растворе. В целях концентрирования к нему прибавляют 5 капель 4 IV H2S04 и перегоняют еще раз, погружая конец холодильника в смесь 3 мл воды, 2 капель 4 Лг H2S04, кристаллика KJ и 10 капель 1%-ного раствора крахмала. Собрав две порции дистиллята по 10 мл, титруют первую, а если нужно и вторую 0,001 N раствором Na2S203. Параллельно проводят холостой опыт.

Метод применяют для отделения и определения 5—335 мкг брома в присутствии 10—200-кратного избытка иода и более чем 1000-кратного избытка хлора.

Хромовая смесь является более мягким окислителем и применяется Для селективного окисления ионов Вг" на уровне микроколичеств в присутствии значительно превосходящих количеств ионов СГ [637, 729, 935]. По данным автора

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучения мастер холоделника
карнавальные линзы 300 рублей
посуда chasseur
гира скутеры заказ самые не дорогие хорошая фирма

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)