химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

о они не являются специфичными экстрагентами. Из водных растворов, содержащих в 20 мл 0,5—1,0 мл конц. H2S04 или HN03, количественно извлекаются и бром, и хлор, но благоприятные ядерно-физические характеристики соответствующих изотопов допускают определение брома (а при не очень больших количествах последнего — и хлора) без дополнительного разделения [510].

Насколько можно судить по очень краткому сообщению Банковского [23], регулировка рН раствора создает необходимые условия для последовательного выделения амилртутьгалогенидов путем экстракции «-гептаном: ионы СГ начинают экстрагироваться при рН 6, ионы Вг~ — при рН > 9, ионы J~ — от рН 12 до 30 N H2S04. По утверждению авторов, метод можно использовать для определения примесей брома и других галогенов в концентрированных кислотах и во многих солях, а также для очистки различных неорганических препаратов.

Шпеккер с сотр. [855] сделал-попытку количественного разделения смесей СГ, Вг~ и J~ экстракцией растворами Hg(N03)a или HgJ2 в трибутилфосфате, рассчитывая на большое различие коэффициентов распределения тригалогенидных комплексов Hg(II) между фазами, но они не получили благоприятных результатов.

Помехи со стороны Hg(II) при потенциометрическом определении бромид-ионов устраняют хлороформной экстракцией дити-зоната ртути; в результате значительно возрастает скачок потенциала индикаторного электрода в точке эквивалентности [899].

Экстракционному концентрированию посвящена обширная монография [105].

52

53

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ

Значительное различие стандартных окислительно-восстановительных потенциалов Е„(С\2/СЛ~) = +1,36 в; Е„ (Вг2/Вг~) = = +1,07 в; ?0(J2/J~) = +0,53 в, а также легкость отгонки или экстракции элементных галогенов многие авторы используют для отделения хлора, брома и иода друг от друга и от различных примесей. Пример эффективного группового отделения галогенов от нескольких десятков элементов, используемого в радиохимическом активационном анализе селена, приведен ниже [909].

Около 250 мг облученного селена переносят в колбу 1 установки, приведенной на рис. 2, добавляют но 10 мг каждого галогенида аммония в качестве носителей и 10 мг Os04. В колбу 1 вводят, кроме того, 3 мл конц. HN03, а в колбы 2—4 — по 5 мл конц. HN03. В поглотительные склянки 5—6, находящиеся на протяжении всего опыта при комнатной температуре, наливают по 5—10 мл 10 jV NaOH, пускают ток азота и нагревают колбы 1 — 4 до 120° С. Растворение селена и удаление галогенов из колбы 1 в этих условиях заканчивается в течение 10 мин. После этого колбу 1 отсоединяют, в колбу 2 вводят ток азота и продолжают нагревание еще в течение 10 мин.; этим обеспечивают практически полную отгонку галогенов в приемники 5—6, содержимое которых исследуют методом у-сиектрометрии.

Химический выход по брому достигает в этом методе 98—100% .

Для окисления суммы Вг~ и СГ используют HN03 (3 : 1) [202] или смесь 40 мл 14 N H2S04 с 10 мл 10%-ного раствора КМп04 [866а], которую вводят в перегонную колбу, содержащую 50 мл анализируемого раствора. Конечно, в указанных условиях отгонялся бы и иод, если бы анализируемая смесь содержала иодиды. Галогены в первом случае поглощают 0,65 N раствором мочевины, во втором — 2 N КОН. В качестве барботирующего газа вполне пригоден воздух. Схема приборов, используемых для отгонки галогенов, приведена на рис. 3 и 4.

Из приведенных выше значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов следует, что отделение брома от хлора является более трудной задачей, чем отделение иода. Отделение брома от хлора осуществляют нагреванием кислого анализируемого раствора с небольшим количеством РЬ02 [402], Мп02 + + MnS04 [184], KJ03 [282] или хромовой кислоты [487]. Оно возможно также при окислении теллуровой кислотой, причем в случае необходимости действием этого окислителя можно удалить сначала иод, а потом бром [319].

Имеется ряд рекомендаций для селективного окисления иода, мешающего определению брома, многими методами. Чаще всего иодиды окисляют в кислом растворе с применением нитритов натрия или калия, удаляя затем иод экстракцией СС14 [415, 446, 548] или CS2 [441], либо же отгоняя его [81, 616, 677] с последующим использованием оставшейся водной фазы для определения бромид-ионов различными методами. При этом приходится считаться с возможными потерями брома при окислении иода. Чтобы

Рис. 4. Прибор для отделения хлора и брома от других элементов, содержащихся в вул канических породах [866а~ 1, 5 и 6 — лопушки; 2 — перегонная колба; 3 — кап-леуловитель; 4 — холодильник

54

снизить их до минимума, иодиды рекомендуют окислять нитритами в слабокислом растворе, доводя рН до 4—5 по индикаторной бумажке, импрегиированной тимоловым синим [415] или вводя в слабощелочной анализируемый раствор уксусную кислоту [446]. Однако и эта предосторояшость не исключает возможности окисления небольшого количества бромид-иона, поэтому необходимо-учитывать потерю брома, для чего рекомендуется быстро промыть экстракт 0,04%-ным раствором сульфа

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
и ндивидуальное обучениезнанию компьютера для пенсионеров
экономичная печь долгого горения литовская для жилого дома
ваз2109 ремонт замятой фары и крыла
из чего сделаны колеса у гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)