химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

— раствором сульфата Ce(IV) по ферроину * 18451. Метод титрования дает достаточно точные результаты п не

требует инертной атмосферы.

и Хорошие результаты при анализе бромат-ионов получены

Щ с использованием ионов других р- и d-злементов: Sn(II) [874], I V(II) [7071, V(IV) [237], Cr(II) [8861, Mo(III) [4891, W(V) [489], Ti(IlI) [790], по применение соответствующих методов значительно осложняется необходимостью хранения титрантов (а во многих случаях проведения титрования) в инертной атмосфере.

С начала нашего столетия в аналитической химии приобрела известность реакция восстановления Вг03-иопа сульфатом гидразина:

2l!i О" -!- 3N,H,.H«SO,=2Br- г 6HsO + 3N2 -)-3H;S04. В известных методах гидразинометрии о количестве прореагировавшего бромата судят по объему выделившегося азота [489,

с. 5181, а со значительно большей точностью — по расходу раствора сульфата гидразина на титрование анализируемой пробы в кислом растворе с добавкой КВг для индикации конца реакции [916]. В аналогичных условиях бромат-ион окисляет гидрохинон до хинона [840], но конец титрования определяют в этом случае по скачку потенциала платинового электрода. Титр раствора гидрохинона, как и сульфата гидразина, сохраняется неизменным в течение нескольких недель.

Некоторую роль в анализе бромат-ионов играют цветные реакции (с тионолином [791], о-арсаниловой кислотой [672] и антипирином [769]), обеспечивающие более высокую чувствительность определения, а иногда и большую избирательность, чем рассмотренные выше окислительно-восстановительные превращения. Механизм взаимодействия установлен и рассмотрен только для реакции взаимодействия BrOJ с антипирином, который в присутствии нитрита натрия и хлорной кислоты сначала превращается в 4-нитрозоантипирип, частично димеризующийся через IV = ГС-связь, а затем оба вещества окисляются в 4-нитроантипирин. Эта реакция представляет ценность для быстрого и достаточно надежного количественного определения микрограммовых количеств бромат-иоиов.

БРОМНАЯ КИСЛОТА И ПЕРБРОМАТЫ

Бромная кислота НВг04 получена в растворах, которые устойчивы до концентрации 6 М, но при дальнейшем концентрировании она разлагается. Тем не менее очень быстрым испарением воды в вакууме можно выделить кристаллический дигидрат.

В водных растворах НВг04 является сильной кислотой; по силе окислительных свойств она приближается к хлорной кислоте, уступая бромноватой. В кислых растворах НВг04 окисляет Мп(П) до Mn02, Cr(III) до Cr(VI), Се(Ш) до Ce(IV) при комнатной температуре. Дымящая НС1 ее очень медленно восстанавливает до НВг [834], а при действии 12 М НВг образуются ионы Вгз\ количественно определяемые иодометрическим методом [315].

Пербромат калия был получен в 1968 г. окислением бромат-иона озоном, а через год — фтором. Свободная энергия Гиббса образования КВг04 составляет — 41,7 ккал/моль [379]. Она значительно больше соответствующих величин у других пергалоге-натов (—72,2 ккал/молъ у КС104 и —83,5 ккал/моль у KJ04), что связано с относительно меньшей прочностью связи галоген — кислород в пербромат-ионе. Поэтому пербромат-ион значительно менее устойчив, чем другие пергалогенаты, и разлагается на бромат-ион и кислород при температуре ^180" С. В присутствии бро-мат-иона пербромат-ион избирательно восстанавливается в кипящем растворе с рН 7—9, содержащем йодистый калий и арсенит натрия, после чего избыток восстановителя определяют иодометрическим титрованием [596]. Реакция ВгОТ + 2J- -f- 2Н+ — ВгО" -j- J2 -j- Н20 в отсутствие арсенит-иона не пригодна для количественного определения пербромат-иона, так как на холоду она протекает очень медленно, а при кипячении возможны большие потери иода.

Для определения следов пербромат-иона представляет интерес цветная реакция, основанная на образовании ассоциативного комплекса между катионом кристаллического фиолетового и Вг04-ионом, экстрагируемого хлорбензолом. Эта реакция селективна и протекает без помех даже в присутствии 1000-кратных количеств ВгО;- и Вг"-иопов [381].

ОКСИДЫ БРОМА, РАДИКАЛЫ

Ограничимся кратким рассмотрением оксидов брома, не представляющих особого интереса для аналитической химии.

В настоящее время считается доказанпым существование Вг20, Вг02, Вг205, ВгОэ и Вгэ08, способы получения которых рассмотрены в монографии [581]. Совсем недавно взаимодействием брома с озоном при температуре от—28 до +4" С получена смесь >80% Вг205 и <^20% Вг204, причем Вг205, аналогично J205, имеет полимерную структуру [743].

В атмосфере озона устойчивость оксидов брома повышается, но в его отсутствие они разлагаются: Вг20, Вг02 и Вг308 — выше —40° С, Вг03 — выше —70° С. Об их свойствах имеются очень скудные данные [379, 581].

В продуктах взаимодействия брома с озоном (в парообразной фазе) и радиолиза гипобромита, не содержащего ионов Вг", удалось констатировать короткоживущие радикалы ВгО, быстро реагирующие с другими радикалами, а в их отсутствие распадающиеся; их УФ-спектр поглощения имеет максимум при 360 нм. В процессе флаш-фотолиза наряду с ВгО об

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокада в одинцово
титони
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - купить ноутбук в россии - офис продаж на Дубровке.
курсы масажиста в тирасполь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)