химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

ид-крахмального индикатора [710]. Бри более высоких требованиях к чувствительности анализа бром связывают фуксином для последующего фотометрического определения продуктов бронирования [572]. Шабанов [290] предложил восстанавливать ВгО^-ион NOJ-iiohonI,' '^iJgl^S^",

2 Н. Г. Полянский 1 b.-IBj.:-SOit,.i.|

1 .менииЕрад

I ПП «ПО аи:*

выделившийся бром четыреххлористым углеродом и фотометрн-ровать экстракт.

Реакция окислент!я ионов J ~ попами ВгО^ в кислой среде была и продолжает оставаться предметом обстоятельных кинетических исследований [124, с. 320—322 ; 865J, в результате которых установлен механизм ее протекания и намечены пути использования для анализа смесей броматов с иодатами. Поскольку ее скорость пропорциональна концентрации ВгОа- и J "-ионов и квадрату концентрации ионов Н+, кинетика протекания суммарного процесса лимитируется первой стадией, приводящей к образованию НВг02 и HJO, мгновенно окисляющих затем J "-ионы до свободного т„. Если титрование иода раствором тиосульфата проводить сразу же после добавления иодида к бромату, то при недостаточной кислотности раствора неуспевшая прореагировать бромноватая кислота окисляет титрант не до тетратионата, а до сульфата. Однако появляющиеся по этой причине отрицательные ошибки определения бромата можно исключить, если повысить кислотность анализируемого раствора добавлением НС1 или H2S04 до концентрации 5=0,5 М или же ввести молибдат аммония, катализирующий окисление ионов J" [608]. В слабокислых растворах, рН которых добавлением бифталата калия доведен до ~4, бромат-ионы медленно окисляют ионы J". Но J ~-ионы при том же значении рН легко восстанавливают иодаты, что и составляет основу известного метода анализа смесей галогенатов [6091. В среде 0,5 N НС1 броматы избирательно определяют в присутствии хлоратов [4111.

В косвенном методе осадительного титрования иод, выделившийся в результате окисления ионов J" ионами Вг03, восстанавливают арсепитом натрия, а затем титруют образовавшийся арсе-нат раствором хлорида магния в присутствии Na2HP04 и после добавления аммонийной буферной смеси, индицируя эквивалентную точку по метилтимоловому синему [882]. Сложный и недостаточно точный, этот метод не получил распространения.

Непосредственное использование индуцированной реакции взаимодействия между ионами ВгО^ и мышьяковистой кислотой требует введения веществ-индукторов. В методе анализа сильнокислых смесей, содержащих ванадат-ионы, реакцию инициируют протоны, причем непрореагировааший восстановитель титр5гют стандартными растворами иода по крахмалу 1298] или бромата калия — по метиловому оранжевому [2391. В реакции, инициированной добавками бромида калия, избыток арсенит-иона определяют по расходу раствора хлорамина В с применением индиго-кармина в качестве индикатора [744]. Пользуясь различным влиянием рН на скорость взаимодействия бромат- и иодат-ионов с ар-сепит-нонами, в принципе можно определить оба компонента в смеси.

Реакцию окисления ионов Fe(II) ВтО:7-ионами в кислой среде обычно выполняют и присутствии комплексующих веществ, связывающих ионы Fe(III) или Вг~-ионы (соответственно Н3Р04 или

34

Hg(C104)2). Для прямого феррометрического определения бромат-ионов наиболее приемлемы фосфорнокислые растпоры с концентрацией Н3Р04 9—13 М. В этой среде протекают две последовательные реакции [9141:

2BiO~ -!- 10Fe2+ -|. 12Н+ — Ri, -| 10Fe3+ + 6Н;,0,

Bi's-I- 2Fo2+ — 2Нг- -]- 2Ко'+.

На кривой потсицнометрнчсского титрования в указанном интервале концентраций кислоты зафиксированы два скачка потенциала, а в 0,1—5.5 М растворах Н3Р04 проявляется лишь один скачок, соответствующий окончанию восстановления бромат-иона до бромид-иона. В косвенных методах непрореагировавшнй восстановитель титруют в среде фосфорной кислоты растворами папа-дата натрия или аммония до появления неисчезающей сине-фиолетовой окраски дифениламина [842]. в присутствии же перхлората ртути — раствором нермапганата калия [8521.

Бромат-ионы можно восстановить комплексными соединениями, содержащими Fe(Il) во внутренней координационной сфере. Если применяют избыток ферроцианида калия, то образовавшийся феррицианид-иоп титруют раствором аскорбиновой кислоты [465]. Впрочем, возможно и прямое аскорбинометрическое титрование бромат-ионов в присутствии селенистой кислоты как катализатора окислительно-восстановительной реакции и HgCI2 для связывания ( В|"-нонов в еще менее диссоциированный HgBr, и индицировання \ конца титрования по образованию мути каломели 1459]. Однако ; следует отметить, что, по признанию авторов 14641, аскорбнио-метрические методы из-за их неснецифпчности- применительно к определению бромат-ионов не представляют большой нрактичо-! ской цопности.

д В растворе, подкисленном фосфорной и серной кислотами и

I содержащем добавки реактива Циммермана, бромат-иоп восстанав-:| лпвают избытком зтилендпаминтетраацетата железа(П), который ?J титруют затем раствором нермапганата калия [843]. а в более про-| стом варианте метода

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
складские боксы в аренду
цепочка с ручкой для сливного бачка
Кровать BLO BED 118
стул самба цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)