химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

исталлизовывают из 0,1 /V NaOH и выделяют кристаллы NaBr02-3H20 [581, с. 159—160].

30

31

Бромиты в растворах неустойчивы. Так, бромит натрия в отсутствие бромидов медленно диспропорционирует на бромат- и ги-побромит-ионы. Бромид-ионы же быстро окисляются бромитами до гипобромит-, а затем до бромат-ионов, причем скорость этих реакций резко возрастает с повышением рН. Кинетика реакций изучена в работах [456, 645].

Бромит-ионы, подобно гипобромит- и бромат-ионам, окисляют

иодид-ионы до свободного иода, а арсенит до арсенат-ионов,

что используют для определения суммарного содержания указанных кислородсодержащих соединений брома в кислых растворах [401, 905]. В щелочной среде арсенит-иопы окисляются на холоду только бромит- и гипобромит-ионами, и это составляет основу метода их совместного определения в смесях [401]. Бромит-ионы восстанавливаются арсенит-ионами гораздо медленней гипобромитов, что позволяет определить последние арсенометрическим титрованием по тартразину; прямым же титрованием арсенитом натрия по тому же индикатору находят суммарное содержание обоих анионов в смеси [542]. С фенолом бромит-ионы также реагируют гораздо медленнее гипобромитов, которые легко восстанавливаются, после чего проводится определение бромитов путем добавления избытка арсеиита натрия и последующего иодометрического титрования непрореагировавшего восстановителя [401]. Аналогично, но с лучшими результатами бромиты определяют после разрушения гипобромита сульфосалицилатом натрия 1235].

Бромит-, как и гипобромит-ионы, окисляют перекись водорода до кислорода, но эта реакция в анализе солей бромистой кислоты до сих пор не использовалась.

БРОМНОВАТАЯ КИСЛОТА II БРОМАТЫ

Растворы бромноватой кислоты НВг03 получают обработкой суспензии AgBr03 в горячей воде бромом, а также с применением реакций обмена между КВгОэ и H2SiF6, Ва(Вг03)2 и H2S04 или КВг03 и катионитом в Н+-форме [581, с.52; 163]. В водном растворе НВг03 сильная кислота с рК ^ 0,7, в среде диметилформамида значения рК при 25, 30 и 35° С соответственно равны 1,02, 1,01 и 0,99 [425].

Водные растворы кислоты можно сконцентрировать упариванием в вакууме в вязкую жидкость с концентрацией НВг03 около 50%, которая хранится без изменений на холоду длительное время. При нагревании выше 40° С или дальнейшем упаривании происходит разложение бромноватой кислоты за счет реакции внутримолекулярного окисления—восстановления с образованием Вг2, 02 и Н20. Разбавленные растворы НВг03, не содержащие примесей восстановителей, серной или фосфорной кислоты, вполне устойчивы даже при кипячении. В среде 9 N H2S04 и при кипячении в течение 15 мин. она количественно разлагается на бром, кислород и воду. Ш03 в этих условиях вполне стабильна, что и исполь32

зуется в иодометрическом методе определения броматов и иодатов при одновременном присутствии [297].

Броматы щелочных металлов получают с количественным выходом при взаимодействии брома с растворами щелочей, нагретыми до 50° С, или анодным окислением бромидов. Их нейтральные водные растворы вполне устойчивы в отсутствие восстановителей, а твердые соли разлагаются с выделением кислорода при сильном нагревании. Облучение броматов нейтронами ведет к образованию изотопа 82Вг в различных состояниях окисления: ВЮ3, ВЮ^» ВгО- и Вг" [377].

Бромат-ион нередко входит в состав внутренней координационной сферы различных комплексов [281а]. Аналитический интерес представляет ион смешанного аммиаката серебра [Ag(NH3)2(Br03)2]_, образующийся при титровании аммиачного раствора бромата раствором нитрата серебра и превращающийся при дальнейшем прибавлении титранта в обычный аммиакат-ион [Ag(NH3)2]+ с BrOJ-ионом во внешней координационной сфере. Указанные реакции использованы для раздельного определения Вг-- и BrOJ-ионов при одновременном присутствии 1296].

Бромноватая кислота и ее соли являются сильными окислителями лишь в кислой среде, причем количественно протекающие реакции широко используют в аналитической химии как для определения бромат-ионов и различных восстановителей, так и для перевода BrO-J-иона в низшую степень окисления. В анализе смесей броматов с другими окислителями большую роль призваны играть кинетические исследования, прокладывающие путь к осмысленному решению задачи подыскания селективного восстановителя.

ВгОГ 5ВгБромноватая кислота может окислить НО, НВг и HJ в их водных растворах до свободных- галогенов, причем НО окисляется наиболее медленно. В определенных условиях С1~-ионы вообще не окисляются BrOJ-ионами, а Вг~-ионы — JOJ- и ClOJ-ионами [572]. Тогда в кислой среде при наличии бромид-ионов протекает единственная реакция6Н+^ЗВг„ + ЗН,0,

в результате которой имеет место 6-кратное увеличение числа атомов брома, обеспечивающее значительное повышение чувствительности анализа. Равновесие этой реакции сильно смещено вправо (AF = —52200 кал [153]). Бром, выделившийся после окончания реакции, определяют титрованием растворами сульфата гидразина [883] или мышьяковистой кислоты. Конец титровапия устанавливают с помощью иод

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - предлагает 10HB003URU - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
баннерная реклама цены
какой авто в такси начинается с комфорт класса
Керамическая посуда Emile Henry официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)