химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

~ пользуют в одном из методов определения бромид-ионов [472JС понижением рН равновесие реакций гидролиза гипобромитов смещается вправо, а в кислой среде в роли главного действующего начала выступает бромноватистая кислота. Учитывая возможность выделепия брома при ее разложении, прямое титрование кислых растворов гипобромитов нужно вести с соответствующими предосторожностями. Например, Тараян [261, 262] рекомендует титровать гипобромит-ионы раствором нитрата рту-ти(1) в колбе, закрытой пробкой с отверстием для капилляра бюретки. В косвенных методах титрования предосторожности излишни, так как к гипобромиту добавляют избыток восстановителя, а затем определяют его окисленную форму. Так, гипобромит-ион окисляет в кислом растворе ферроцианид- до феррицианид-иона, а иодид-ион — до свободного иода; окисленные формы титруют в первом случае раствором аскорбиновой кислоты [464], во втором — раствором тиосульфата натрия [581, с. 770].

Следует отметить, что в щелочных растворах гипобромиты окисляют иодид-ионы до иодат-ионов [581, с. 158], сульфид- и тиосульфат-ионы — до сульфат-ионов [261, с. 85], нитрит-ионы до нитрат-ионов, арсенит-ионы до арсенат-ионов [276, 610], аммиак, соли аммония и мочевину — до азота [261, 612], перекись водорода до кислорода [463], причем ВгО" восстанавливается до Вг~. Сомнения по поводу полноты окисления выражались только по отношению к реакции

4ВгО- + S30^- -f- 20H-^4Br- -j- 2SOJ- + НгО,

но это не помешало разработать условия ее однозначного и количественного протекания в растворах с концентрацией свободной

щелочи и на этой основе предложить методы определения гипобромитов [610] и аммиака [612]. Реакция с перекисью водорода, используемая для определения гипобромит-ионов, интересна способом индикации конечной точки титрования, который основан на превращении черного Ni(OH)3 в почти бесцветный Ni(0H)2 при добавлении небольшого избытка титранта [463]. Пероксиди-метрическое и гидразинометрическое титрование гипобромита можно также индицировать по появлению люминесценции лю-цигенина [460, 461], а его арсенитометрическое титрование — по прекращению люминесценции люминола в эквивалентной точке [462]. При этом люминол приходится вводить в раствор титранта, так как он быстро разрушается гипобромитом.

Другие Исследователи используют для индикации конечной точки титрования различные красители, разрушающие или обратимо изменяющие свою окраску в момент дотитровывания гипобромит-иона или при появлении его избытка. Конец титрования арсенит-иона раствором гипобромита индицируют по исчезновению синей окраски индиго [507] или желтой окраски тартрази-на; в последнем случае удается определить гипобромит в присутствии бромита [542]. Селективное определение гипобромит-иона в смеси с бромит- и бромат-ионами методом арсенитометрического титрования можно осуществить по бромтимоловому синему, хино-линовому желтому или эпсилон-синему, которые в щелочной среде ведут себя как обратимые редокс-индикаторы. В кислой среде сумму указанных анионов определяют по хинолиновому желтому [905].

Иной подход к анализу смесей солей оксикислот брома или других галогенов предполагает избирательное восстановление ВгО" в щелочных растворах перекисью водорода [786], сульфатом аммония [543], формиатом или оксалатом натрия [903], ацетоном [581, с. 158], этанолом [877], фенолом [471] и, наконец, сульфосалицилатом натрия [235]. Учитывая возможность взаимодействия фенола с иодом и окисления кислородом воздуха на последующих стадиях анализа, авторы работ [235, 543] высказывали сомнение в целесообразности применения этого восстановителя. Наиболее удобным следует считать сульфосалицилат натрия, который даже при небольшом избытке действует быстро и не затрудняет дальнейшего хода исследования смесей.

БРОМИСТАЯ КИСЛОТА И БРОМИТЫ Бромистая кислота НВг02 и ее соли сравнительно мало исследованы. НВг02 образуется в качестве промежуточного продукта упомянутых выше реакций, а также в процессе гидролиза фторида брома, окисления бромид-иона броматом или восстановления последнего перекисью водорода в кислом растворе. Получают ее взаимодействием трехкратного избытка 0,015—0,075 М раствора ацетата серебра с бромной водой в присутствии фосфата натрия. Во времени концентрация НВгО падает, НВг03 нарастает, а НВг02 меняется по кривой с максимумом при t — 14 час, которому соответствует 0,00084 М раствор этой кислоты.

Вромиты щелочных металлов получают взаимодействием растворов щелочей с бромом при 0° С. При синтезе бромита натрия добавляют такое количество брома, чтобы рН конечного раствора составил 10—12,5. Образовавшийся гипобромит в течение часа наполовину превращается в бромит, после чего реакцию останавливают повышением концентрации щелочи, а затем разрушают непрореагировавший гипобромит действием аммиака или ацетона. Полученный раствор концентрируют упариванием в вакууме, отфильтровывают выпавшую смесь бромида и бромата и при охлаждении фильтрата до 0° С выделяют кристаллы, содержащие 69,7% NaBr02-3H20, 28,2% NaBr-2H20 и 2,0% NaBr03. Их перекр

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица купить в москве недорого
наклейки кукурузы пачаток
мельница для соли белая
качели садовые купить дешево в оби

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)