химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

и рН и выбранного окислителя методы анализа, основанные на этих реакциях, имеют много вариантов, но их общим достоинством является возможность определения бромид-ионов в присутствии хлорид-ионов [472, 903]. При соответствующем оформлении метод пригоден для определения бромид- и иодид-ионов при одновременном присутствии [4031.

В случае использования реакции окисления иона Вг- ионом СЮ" для определения микроколичеств бромидов не пригодны даже реактивы квалификации «ч.д.а.» и потому приходится проводить дополнительную очистку путем 2—3-кратной перекристаллизации [6]. Наибольшие трудности были связаны с получением окислителя высокой степени чистоты, и именно этим вызваны попытки применения различных гипохлоритов: NaCIO [614], КСЮ [4], Са(С10)2 [6], хлорной извести [5] и хлорной воды [873].

Кроме того, количественно протекают и используются в анализе реакции окисления бромид-ионов: до BrCl — хлорной водой [121], до BrCN — хлорной водой или броматом калия в присутствии KCN(HCN) [354, 818], до свободного брома — сульфатом марганца(Ш) [867], ацетатом свинца(1У) [387], двуокисью евинца [402], двуокисью марганца [581, с. 100], гексапитроцератом аммония или другими солями Ce(IV) [675, 927], хромовой кислотой 1637], иодатом калия [282], пермангаватом калия [110], Н202 [875], азотной кислотой [586] и хлорамином Т [773]. Наибольшее применение в аналитической практике нашли реакции окисления гипохлоритами и хлорамином Т, которые являются доступными реагентами и обеспечивают получение надежных результатов анализа.

Окисление до бромат- и бромциан-ионов обычно применяют в сочетании с иодометрическим окончанием, а элементный бром определяют фотометрическим методом с использованием цвет-пых реакций, приведенных выше, или потенциометрическим методом. Иногда перед завершающей стадией анализа бром отгоняют или экстрагируют и, отделив его таким образом от мешающих примесей, анализируют фотометрическим или титриметрическим методом.

Последние годы уделяется внимание изучению механизма и кинетики реакций окисления. Данные по этому вопросу для реакций окисления Вг "-ионов ионами BrOJ или MhOj имеются в работах [360, 639].

СОЕДИНЕНИЯ БРОМА С ДРУГИМИ ГАЛОГЕНАМИ И ПОЛИГАЛОГЕНИД-ИОНЫ

Бром образует со всеми галогенами соединения типа 1 : 1т а со фтором, кроме того, получены BrF3, BrFs и BrF7|760]. Физико-химические свойства ряда межгалогенных соединений и важного для химического анализа бромциана приведены в табл. 5.

Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс лежит в области более легкого галогена. При большом различии электроотрицательности фтора и брома (Д = 1,02) относительно высокая устойчивость, фторидов вполне понятна. Соединения брома с соседними галогенами значительно менее стабильны, причем широко используемый в анализе BrCl (Д = 0,20) кипит с разложением, а при 25° С диссоциирует в парах на 43%; константа равновесия реакции Вг2 + С12г± 2 BrCl равна 8,01 [823]. Соединение JBr (Д = = 0,30) несколько более устойчиво, но и оно при той же температуре диссоциирует на 9%. Естественно, что физико-химические свойства подобных соединений будут относиться не к индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в условиях определения наблюдается диссоциация.

В водных растворах BrCl более устойчив, но гемолитическая диссоциация может сосуществовать здесь с гетеролизом связи, приводящим к образованию ионов. Именно потому в воде и в других средах с высокой диэлектрической проницаемостью межгалогенные соединения проводят электрический ток и проявляют способность к участию в реакциях ионного типа. Процесс элект\

ролитической диссоциации может осложняться ассоциацией, которую нужно учитывать при описании продуктов реакции. Например, диссоциация фторидов брома представляется следующими схемами [274, 760]:

(Bi F3)2 я GrF+ + BrF" и (BrFs)3 ^ BrF+ + BrF".

Гомолитическая диссоциация BrCl практически полностью подавляется в присутствии избытка элементных хлора или брома [815]. Из изложенного следует, что А.-Ж. Балар, впервые сообщивший в 1826 г. о получении хлорида брома при взаимодействии хлора с жидким бромом при комнатной температуре, на самом деле располагал лишь равновесной смесью исходных реагентов и продукта реакции. Разделение смеси и выделение BrCl в чистом виде было осуществлено спустя столетие фракционированной дистилляцией. Желто-оранжевое вещество, полученное при —90° С, имело состав BrCl и плавилось при —54° С [669]. При —78° Сив среде CF2C12 был осуществлен препаративный синтез BrCl из эквимолярной смеси Вг2 и С12 при ее облучении УФ-светом [805]. Для аналитических же целей пользуются взаимодействием стехиометрических количеств ВгОз и Вг" в присутствии избытка НС1, которое обеспечивает образование BrCl с количественным выходом:

ВгО-+ 2Вг- + ЗС1- -f-6Н+=ЗВгС1 + ЗН20.

Образующийся BrCl связывается в комплекс [Вг(НС1)в]С1 с константой устойчивости катиона (2,6 + 1,0) • 10й, благодаря чему раст

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
light gate panel китай цена
Компания Ренессанс готовые деревянные лестницы на второй этаж недорого - качественно и быстро!
указатель номера дома
ремонт чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)