химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

елочноземельных металлов. Диаграммы плавкости систем Ьпг(Мо03)—МеМо04(Ме2 Мо04), где Me — щелочноземельные ионы, Me1 — щелочные см. в [14, 161.

Восстановлением нормальных молибдатов стронция и бария получены соединения Ме(МоОэ)г и МеМо03. Эти же соединения образуются при взаимодействии окислов щелочноземельных металлов сМоОа или взаимодействием нормальных молибдатов с окислами в присутствии Мо:

МеМо04 + Н2 = МеМо03 4- Н20 (46)

Мо02 4- МеО = МеМо08 (47)

2МеМо04 4- Мо + МеО = ЗМеМо03 (48)

(Me во всех уравнениях — Mg, Са, Sr, Ва).

МеМоОз имеют кубическую структуру (типа перовскита) с искажением. MgMo03 черный, СаМо03 черно-фиолетовый, СгМо03 красно-коричневый, ВаМо03 красный. Получены окрашенные соединения тех же металлов типа Me2MoOi восстановлением Me^MoOg водородом. Соединения Меи(Мо03)2, в которых молибден может быть представлен пятивалентным, получены для щелочноземельных металлов по реакции 15]

Me11 М0О3 4- MoO, = Me11 (Мо03)2 (49)

Соединения с галогенами. Молибден образует гексафторид MoF6, пентафторид MoF5, тетрафторид MOF4 и трифторид MOF8; гекса-хлорид МоС1е, пентахлорид МоС15, тетрахлорид МоС14, трихло-рид МоС13 и комплексный псевдодихлорид [МойС18]С14; тетрабромид МоВг4) трибромид МоВг3 и комплексный псевдодибромид [Мо6Вг8]Вг4. С иодом достоверно известно лишь два соединения — дииодид МоЬ и трииодид Мо13. Помимо этих соединений, известен ряд окснгалогенидов и несколько менее достоверных соединений.

Фториды. Гексафторид получается действием сухого фтора в смеси с азотом на металл (в платиновой трубке), трифторида брома на металл при 250°, безводного HF на MoCl 5:

2MoClfi + 12HF = 2MoFe + 1 ОНО + Н3 (50)

Гексафторид конденсируется при—70° в виде белых кристаллов и отгоняется под вакуумом при 40°. Плавится при 17,5° и кипит при 35°. Молекула имеет октаэдрическую структуру с атомом металла в центре октаэдра и атомами фтора в вершинах его. Устойчив в сухом воздухе, хлоре, двуокиси серы. Гидролизуется:

MoF6 4- 4Н20 = Н2Мо04 + 6HF (51)

Образует с фторидами щелочных металлов комплексные соли типа Me2[MoF8].

Трифторид молибдена получается нагреванием МоВг3 в токе безводного HF. При нормальных условиях твердый. При нагревании во влажном воздухе диссоциирует:

4MoF3 + 6Н20 + ЗОа = 4МоО„ + 12HF (52)

В сухом воздухе устойчив до 800°. При действии водорода восстанавливается до металла. Водой на холоду медленно разлагается.

Оксифториды. У молибдена (VI) выделены два оксифторида — MoOF4 и M0O2F2. Это твердые, белые, тяжелые кристаллические вещества, получающиеся фторированием молибдена в присутствии кислорода или обменными реакциями МоО 3 с фторидами. Т.пл. MoOF4 97°, т. кип. 180°. M0O2F2 возгоняется при 270°. Имеются производные от них комплексные соединения: у M0OF4—Me1 F-MoOF4, уМоОгЁг— Me1 F-МоОгРг и 2Ме* F-МоОгРг. Оксифториды молибдена растворяются в воде, разлагаясь вплоть до образования НгМо04. Растворяются в органических растворителях, восстанавливаясь (при этом меняется цвет раствора). Водный раствор M0O2F2 бесцветный.

Известен также оксифторид Mo(V) примерного состава Мо2ОзР4. Красный. Образуется в отсутствие воздуха под действием безводного HF на Мо03 при 300—400°. Не растворяется в воде, растворяется в плавиковой кислоте. Ему соответствуют комплексы типа K2MovOF5» •НЮ.

У Мо(Ш) известен водный оксифторид MoOF-«H20 (п=3—4).

Хлориды. МоС1в термически очень неустойчив и чувствителен к малейшим следам влаги. Получен недавно длительным кипячением тиони л хлорида с Мо08.

МоС15 получается хлорированием молибдена в отсутствие воды и воздуха при 600—750°. Кристаллизуется в виде темно-зеленых триго-нальных бипирамид. Т. пл. 194°, т. кип. 268°. Давление пара при сублимации:

4371

lgp = 4-8,591.

Давление пара жидкости:

lgp = _;-2pL + 4.847

(р — в мм рт. ст.).

Плотность МоС15 2,9275. Он растворяется в безводном эфире,

спиртах, углеводородах, кетонах, альдегидах, сероуглероде, аминах с

образованием комплексов. При нагревании в отсутствие кислорода

разлагается: j

MoCls = МоС1а 4

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас для углового дивана
банкетка офисная красная 1000
конфетница стеклянная с крышкой купить
светильник грунтовый светодиодный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)