химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

х тяжелых осадков. Плотность молибдата кальция — 4,4—4,5, стронция и бария — около 5. Молибдаты всех трех металлов кристаллизуются в виде бипирамид тетрагональной системы. Кристаллы молибдата магния относятся к триклинной системе (до 350°), что, как и растворимость в воде, отличает его от первых трех молибдатов. MgMo04 хорошо

растворим, а молибдаты кальция, стронция и бария мало растворимы выводе. Растворимости СаМо04 при 0° 0,0044%, при 100° 0,02%. Известны следующие кристаллогидраты молибдатов щелочных земель: СаМо04-(1 — 2)НЮ, ВаМоСи-ЗНгО, MgMo04-2H20, MgMo04.5H20, MgMoO 4 • 7Н 20.

Молибдаты кальция, магния, стронция, бария разлагаются крепкими кислотами — выпадает желтоватый осадок Н2Мо04 или образуются растворимые гетерополисоединения и соли молибденила в зависимости от концентрации, избытка кислоты и температуры. СаМо04 незначительно разлагается слабыми растворами аммиака. Так, при часовой обработке 1%-ным раствором аммиака в раствор переходит 1,9% молибдена от взятого количества, что превышает растворимость СаМо04 в воде. СаМо04 медленно и обратимо разлагается при взаимодействии'^ раствором соды [6 3:

СаМо04 +, NaaCC^^NaaMoOA + СаСО, (41)

Константа равновесия реакции (41) изменяется от 1,45 до 3,82 (в зависимости от температуры и метода получения СаМо04). Приближенные уравнения изменения свободной энергии реакции (41) имеют вид:

А/*1——3999,9+15,29 Т (для СаМо04, осажденного из растворов);

AF——3839,7+13,18 (для СаМо04, полученного прокаливанием смеси окислов) [6].

Растворимость в воде молибдата кальция (вероятно, и других щелочноземельных молибдатов) в смеси с молибденовым ангидридом выше, чем без добавки Мо03. Это может объясняться образованием изо-полимолибдатов, более растворимых, чем нормальные соли.

Двойные молибдаты магния-аммония, калия-аммония, тройные калия-магния-аммония и других мало растворимы в воде. Двойная соль магния-аммония выпадает в виде тяжелого мелкокристаллического осадка и используется в аналитической практике.

Парамолибдат магния МёзМот024 -2Н Ю мало растворим в холодной воде. Аналогичный парамолибдат бария выпадает в виде аморфного осадка. Выделены также три- и тетрамолибдаты магния, кальция и бария. Общая формула тримолибдата—МеМо30 ю -пНЮ, где п~ = 3 для бариевой соли, 6 — для кальциевой и 10 — для магниевой. Метамолибдаты тех же металлов имеют упрощенную (см. выше) общую формулу МеМо4013-/гН20, где для солей кальция и бария п~Ъ и 9 соответственно.

«Основные» молибдаты бария и стронция типа МегМо05 и Ме3МоОе получены Шольдером с сотрудниками в виде порошков желтого цвета по типовым твердофазным реакциям при высокой температуре, например:

ВаМоО* + Ва (ОН)2 = ВааМо06 + НаО (42)

Ва2МоОь + Ва (ОН), = BasMoOe + Н20 (43)

Изоморфны аналогичным вольфраматам. Возможны реакции, применяемые для получения «основных» вольфраматов [5J:

MoOe -f 2ВаСО$ Ва2Мо06 + 2СОв (44)

BaMo04 4- 2ВаС08 = Ва8МоОв 4- 2С02 (45)

Реакции (42 — 45) проводят преимущественно в среде азота или кислорода. «Основные» соли щелочноземельных металлов легко гидролизуются.

t,°c то

800

БОО

Рис. 47. Диаграмма состояния системы ZnO — Мо03

Нормальные молибдаты прочих металлов — Си, Ag, Zn, Pb, Fe(II), Ni, Co, Bi и др.— получаются аналогично молибдатам щелочноземельных металлов осаждением из растворов, с помощью реакций в твердых фазах при высоких температурах (рис. 47) и из растворов в расплавленных солях. Большинство из них нерастворимо в воде и разлагается в разной степени растворами аммиака, соды и кислотами [7]. В первых двух случаях получаются растворимые молибдаты, в третьем случае в зависимости от концентрации и избытка кислоты — либо осадок молибденовой кислоты, либо растворы изойди гетерополисоединений, или солей молибденила. Молибдаты редкоземельных элементов (Ln) представляют интерес по своим физическим свойствам для квантовой техники. Изучены диаграммы состояния (Ln)203—М0О3 и растворимость в системах Ьпг (МоО^з—Н20. Молибдаты редкоземельных элементов близки по свойствам к молибдатам щ

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебель для ванной jamaika libra
котлы бакси в апельсине в рязани
тумба под тв стекло эльдорадо
Sixties rondo купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)