химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

и растворов молибдата натрия. Его растворимость 46,9 г безводной соли в 100 г раствора при 24° и 50,06 г — при 30°. Формула парамолибдата натрия, как гетерополисоединения, Na5H5 [Н2(Мо04)6 ] • «Н20.

Парамолибдат натрия при обработке кислотой переходит постепенно в осадки гидратов МоОэ, а при обработке щелочью — в нормальный молибдат.

По Розенгейму, состав метамолибдата натрия Na6H4lH2(Mo207)6 ] приближается по стехиометрии к 4Мо03 • Na20 • 7Н20. Он образуется при нейтрализации щелочных растворов молибдата натрия до рН 3,2— 4,0 [5, 1, 2].

Нормальные молибдаты лития, калия, рубидия и цезия хорошо растворяются в воде. За исключением литиевой соли, все они выделяются из водных растворов в виде кристаллогидратов с двумя или десятью молекулами воды. Молибдат лития кристаллизуется в виде безводной соли.

Безводные молибдаты щелочных металлов можно получить, спекая или сплавляя соответствующие окислы, гидраты или карбонаты с молибденовым ангидридом в условиях, исключающих улетучивание последнего. При 1000—1200° безводные молибдаты в различной степени испаряются и диссоциируют на МоОэ и щелочной окисел. Степень диссоциации солей уменьшается от лития к натрию, а затем увеличивается в ряду калий—рубидий—цезий. Скорость испарения солей возрастает от лития к цезию.

Безводный молибдат лития плавится при 705°, калия — при 926°, рубидия — при 929° и цезия — при 925°. Растворимость в воде безводного молибдата лития при 20° 46,13%, молибдата калия при 25° ~65%. Молибдат рубидия заметно расплывается на воздухе. Существуют безводные ди-, три- и тетрамолибдаты лития, натрия, калия и рубидия.

Димолибдат цезия не выделен. Калий, рубидий и цезий дают также гекса- и октамолибдаты. С возрастанием ионных радиусов щелочных элементов растет склонность к образованию более «кислых» молибдатов. Температуры плавления безводных изополимолибдатов понижаются в направлении от калия к цезию и растут с увеличением числа Мо03 в молекуле. Наиболее устойчивы при 1000—1200° димолибдаты лития и натрия и тримолибдаты калия, рубидия и цезия. В пределах каждой из указанных двух групп прочность соли возрастаете увеличением ионного радиуса катиона.

Водные изополимолибдаты лития, калия рубидия и цезия полу^ чены нескольких составов. У лития, калия, и рубидия известны парамолибдаты состава Me вМо7024 -пНгО. У литиевой соли #=12 или 28, У рубидиевой и калиевой «=4. Выделен цезиевый парамолибдат Cs10Mo12O41-4Н2 О. Тримолибдаты выделены у всех четырех металлов. Число молекул воды в них 3, 4 и 7. Получены октамолибдаты калия с 13 молекулами воды, лития — с 11, рубидия — с 4. Имеются и другие изополимолибдаты щелочных металлов.

Молибдаты щелочноземельных металлов и бериллия могут быть получены осаждением из растворов, при высокотемпературных реакциях в твердых фазах и обменными реакциями в расплавах. Так, молибдат кальция осаждается в виде белого мелкокристаллического осадка из раствора СаО 2 и Na2Mo04:

СаС)2 + NaaMoO. = СаМо04 + 2NaCl

(38)

В твердых фазах тог же молибдат кальция получается взаимодействием СаО или СаС03 с Мо08:

СаО -f MoOt = СаМо04 CaCOs ф Мо08 = CaMoOiH-COa

(39) (40)

Аналогичными путями можно получить молибдаты и других металлов этой группы. Реакция (39) начинается ниже 400° и протекает в интервале 500—685° практически до конца за 30—40 мин 15, 7, 12]. Экзотермический эффект реакции — около 26,5 ккал/моль. Реакция (40) эндотермична (тепловой эффект около — 16 ккал) и начинается около 300°, интенсивно протекая в интервале 500—600° и практически заканчиваясь к 650°. Как для всех реакций в твердых фазах, скорость и полнота протекания реакций (39), (40) и подобных им для других соединений щелочноземельных металлов с Мо03 при данной температуре зависят от размеров частиц взаимодействующих веществ.

Молибдаты щелочноземельных металлов нелетучи и устойчивы при высокой температуре. Это используется, в частности, при введении молибдена в ферросплавы в виде молибдата кальция. Молибдаты кальция, стронция и бария осаждаются из растворов в виде белы

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по арбитражным спорам
линзы neo cosmo crazy linses
Газовые котлы De Dietrich DTG 230 EcoNOx 7S
детиский скамейка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)