химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

самолибдаты Me 2М0 eO i 9 • хН 20 и др. Ме-тамолибдаты образуются при рН 1,9—2,6 [291. ПрирН< <С1,25 получаются додекамо-либдатыМе1вМо12040 и далее—

оксокатионы MoOf* и др. При рН 0,9 частично выделяется гидрат МоО s ? Н гО. При дальнейшем подкиелении осадок гидрата растворяется, образуя растворимые гетерополимолибдаты. На рис. 46 представлены кривые потенциометрического титрования нормальных молибдатов соляной кислотой.

Парамолибдаты (рН 5,0—6,5) и метамолибдаты (рН 1,9—2,6) существуют только в водной форме. При удалении из них воды они разлагаются на низшие соединения и воду. Это говорит о том, что вода входит в структуру молекул комплекса, а не является только кристаллизационной. Поэтому парамолибдаты и метамолибдаты относят к классу так называемых акваполисоединений, в которых комплексо-образователем является водород или ион гидроксония НэО+ [2, 8].

«Основные» молибдаты получаются схематически в результате присоединения к нормальному молибдату молекулы основного окисла высокотемпературными твердофазными реакциями или реакциями в солевом расплаве:

РЬМо04 + РЬО = РЬ2МоОб (32)

РЬМо04 + РЬС08 = РЬ2МоОБ 4 С02 (33)

«Основные» соединения не существуют в растворах и разлагаются влагой воздуха [81.

Молибдаты всех типов имеют большое значение в технологии молибдена. В частности, различная растворимость в воде нормального и парамолибдата аммония, а также молибдатов кальция, с одной стороны, и молибдата натрия —с другой используются в процессах очистки соединений молибдена при получении их из рудных концентратов.

У аммония и щелочных металлов известны и нормальные молибдаты, и изополимолибдаты. Нормальные соли есть и в водной, и в безводной формах; в растворах они получаются при растворении молибденового ангидрида или молибденовой кислоты в избытке аммиака или щелочи. Кристаллический молибдат аммония (NH4)2Mo04 из растворов не выделяется; при упаривании или нейтрализации кислотой его раствора выделяется парасоль (NH4)6Mo7024-4Н20, или упрощенно 3(NH4)26 • •7Мо03-4Н20*; освобождается часть аммиака: при выпаривании

7 (МН4)2 Мо04 = 8NH3 4 (NH4)6 Мо7Оз4 . 4Н20 (34)

при нейтрализации

7 (NH4)2 Мо04 4 8НС1 = 8NH4C14- (NH4)e Мо7024 • 4Н20 (35)

* Или 5(NH4)20.12MoCv7H20.

Нормальный молибдат аммония (NH4)2Mo04 выделяется из водных растворов спиртом, но полученные кристаллы легко теряют аммиак и переходят в изополисоль. Парамолибдат аммония (NH4)6Mo7024 • • 4Н20 кристаллизуется в виде призм моноклинной системы. Растворимость его при 20° в воде 300 г/л, при 80—90° 500 г/л. Плотность кристаллов 2,27 г/см3. При прокаливании соль начинает терять воду при 110°, при 150—200° переходит в тетрамолибдат, а выше 300—350" образуется Мо03. Димолибдат аммония кристаллизуется с одной молекулой воды — (NH4) 2Мо207 -Н20, тримолибдат — с двумя— (NH4)2Mo3O10*2H2O и октамолибдат — с четырьмя —

(NH 4) eMo80 27 '4H 20. Парамолибдат аммония — полупродукт при получении чистых соединений; применяется в аналитической химии.

В безводном состоянии помимо нормальной соли Na2Mo04 в системе существуют еще три изополисоединения: димолибдат КагМогОу, тримолибдат Na2Mo3O10 и тетрамолибдат Na2Mo4Ol3. Плотность безводного Na2Mo04 при 18° 3,27 г/см3, т. пл.6879. Из водных растворов до 10Q кристаллизуются бипирамиды ромбической системы соли Na2Mo04-2H20, выше 109 — соль Na2Mo04• ЮН20, которая теряет воду при 100°. Ди-, три- и тетрамолибдаты выделены в безводном состоянии из расплавов. Растворимость молибдата натрия в воде значительна: при 0° — 30,63, при 15,5° —39,7, при 51,5° —41,27 и при 100° - 45,57% безводной соли. Плотность 39,42%-ного раствора Na2Mo04 при 25° 1,43, а 6,31%-ного 1,1085 г/см3 (4—15°).

У парамолибдата натрия описаны два состава:

Nal0Mo12O41 . (36 -j- 38Н20), или 5N?B0 • 12Мо08 • (36-ь38НаО) (36)

Na6Mo7024 • 22НаО, или 3N?aO • 7МоОа • 22Н20 (37)

Первый парамолибдат кристаллизуется из слабокислых растворов (рН 5). Его растворимость 61,9 г безводной соли в 100 г раствора при 30°. Второй парамолибдат получен при выпаривани

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтерского учета для бюджетных организаций 1с
контактные линзы шаринган санкт петербург купить
Филейные ножи Из дамасской стали купить
обучающие курсы lbpfqy injh

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)