химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

нормальные молибдаты, изспелимолибдаты и

«основные» молибдаты*. В нормальных молибдатах одновалентных металлов отношение Ме20: Мо03= 1. В изополимолибдатах Me 20: Мо03<С <С 1. В «основных» молибдатах Ме20 : Мо03>1. Нормальные молибдаты получены почти у всех металлов. Изополимолибдаты изучены в основном у щелочных металлов. Известны, хотя почти не изучены, изополимолибдаты некоторых других металлов, в частности щелочноземельных. «Основной» молибдат свинца (II) Pb 20МсО4, или 2РЬО • •Мо03, известен давно, как и водная основная соль медиСиМо04-•Си(ОН) 2, или 2СиО -МоО 3 • Н 20. Общие формулы «основных» молибдатов щелочноземельных металлов 2МеО -МеОз, или Ме2Мо06, и ЗМеО • •Мо03, или Ме3Мо06 [5, 10, 11]. Получены также соединения более сложного состава: 2(1Чег О) "МепО-Мо03 [8].

Нормальные молибдаты образуются обычными реакциями взаимодействия кислоты либо ее ангидрида с окислом или гидроокисью, либо обменным разложением между молибдатами и другими солями:

Ht4o04 4 СаО = СаМо04 4 Н,0 (27)

Н,Чо04 + Са (ОН), = СаМо04 4 2HtO (28)

NaaMo04 + СаС1? = СаМо04 4 2NaCl |(2Э)

NatMo04 4- CaCOj = CaMo04 4 Na2COs (30)

Реакции (27, 28, 30) протекают в твердой фазе при повышенных температурах, а реакция(29) —в растворах. Некоторые изополимолибдаты в твердой фазе получаются взаимодействием нормального молиб-дата с молибденовой кислотой или с ее ангидридом:

3 Ме2Мо04 4 Н2Мо04 = Ме3Мо207 4 Н20 (31)

Изополимолибдаты — соли полимерных изополимолибденовых кислот. Есть ряд их типов, различающихся количеством молекул Мо03 в

их составе: димолибдат Мег Мо 207 *хН 20, тримолибдат Ме2 Мо 3010 •

•л:Н20, тетрамолибдат MeJ Mo4Oi3, метамолибдат Ме2 Н101Н2(Мо2

07)в1-хН20, гексамолибдат Ме2 Мо6049• хН20, октамолибдат

Ме2Мо025-л:Н20, парамолибдаты Мее Мо7024*лгН20 и Ме!о Moi2 О 4 i • хН 20. Такая форма изображения изополимолибдатов упрощенная, так как они являются координационными комплексами (см. ниже). Известны, но менее изучены изополисоли щелочных металлов и аммония с большим числом атомов молибдена — 12, 16, 20, а также изополисоли многовалентных металлов.

* Некоторые авторы эти и аналогичные соединения называют оксомолибда тами (оксовольфраматами) или ортомолибдатами (ортовольфраматами) (Щ.

Прочность изополисоединения связана с поляризующим действием катиона второй сферы. Чем сильнее поляризующее действие этого катиона, тем менее прочен комплекс. Так, меньший ион Li+ вызывает более сильное поляризующее действие, чем ионы Na+ и К+; соответственно димэлибдат лития менее прочен, чем димолибдаты натрия и калия.

В водных растворах форма или степень «полимеризации» образующегося изополисоединения зависит от рН. В растворе существует рав^ новесие между изополианионами, смещающееся в сторону преимущественного образования того или иного из них в зависимости от рН. В

растворе помимо MoOf установлено существование ионов [HMo6021 Р~, [Мо7024]в-, [Мо8026]4- (Н7Мо12041Р-, [Н7Мо24078]5- и [НаМо2407 8]3 . или соответственно гекса-, гепта- (или пара-), окта-ионов и др. Известны полимолибдаты с разной степенью замещения металлом ионов Н+ соответствующих поликислот. В выделяющихся из растворов осадках чаще, видимо, присутствуют одновременно несколько изополисолей [2, 8].

Образование полианиона из MoOf в общем виде можно представить по следующей схеме [7]:

яМоО^ + 2 (п - х) Н+ Mo„0§^ + (п — х) НаО

(31')

Пример!

4MoQ2- -j- 6Н+ Mo4Cj~ -f 3H20

(31")

Форма и состав полииона изменяются также в результате присоединения протона;

Мо40?^ +

Н+ = НМояО

(31'")

Область кислотнести, в которой существует данный ион, изменяется в зависимости от концентрации раствора; рН начала образования данного полимерного иона возрастает с увеличением концентрации.

Характерный пример образования изополимолибдата рн в водном растворе — получе- 13 ние парасоли натрия или аммония при нейтрализации щелочного раствора молиб-дата до рН б—5,5 соляной кислотой. Нормальные молибдаты Me 2МоО 4 устойчивы при рН>6,5. При рН 2—5,5 образуются гек

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить супер искуственные цветы для букетов
Фирма Ренессанс: лестницы на второй этаж в частном доме п-образные - надежно и доступно!
кресло ch 868
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: PX-512M8PeG - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)