химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

бдена при нагревании реагирует с гидроокисями щелочноземельных металлов и охисью магния, образуя соединения типа МеМо03.

Гидрат окисла Мо203. Этот окисел в негидрагированном состоянии не выделен. При длительном восстановлении растворов молибденовой кислоты и ее солей получается гидрат окисла молибдена (Ш). Процесс проходит сначала через стадию образования молибденовой сини. Наличие иона Мэ3+ на одной из стадий восстановления кисяых растворов, содержавших первоначально Mo(VI), установлено методами полярографии и потенциометрии [1 ]. Восстанавливают цинком, свинцом, их амальгамами, электролитически, а также водородом в присутствии Pd (катализатор). Бесцветный раствор Mo(VI) при восстановлении постепенно становится синим (молибденовая синь), зеленым, красно-коричневым и, наконец, черным, что характерно для Мо3+.

Аммиак из черного раствора осаждает черный осадок Мо(ОН)3. Сухой Мо(ОН)3— аморфный порошок, нерастворимый в воде и растворах щелочей. Легко растворяется в минеральных кислотах; при этом в отсутствие окислителя образуются соли Мо3+. Выделены МоСЦ, Мо2 (Сг207)3, комплексные соли К3[МоС16] и (NH4) 2[MoCi5 -Н20].

Низший окисел. Под действием пара калия на кислородные соединения молибдена получается смесь растворимых в воде молибдатов и черного порошка. При обработке смеси водой и спиртом выделяется водород и остается нерастворимый черный продукт. Рентгенографическое исследование продукта показывает наличие небольшого количества металлического молибдена и новой фазы с кубической решеткой (параметр а=5,019±0,002 А), принятой за Мо30. При нагревании смеси МоО 2-ЬМо до 1000° без доступа воздуха выделена кубическая фаза с а=5,54 А и со средним содержанием кислорода, соответствующимсоставу Мо30. Аналогичные фазы были выделены и для других металлов VI группы — хрома и вольфрама. Вычисленная плотность этой фазы 8,86. При нагревании Мо30 неустойчива [5].

Молибденовая синь. При частичном восстановлении растворимых соединений Mo(VI) или частичном окислении таких же соединений низшей валентности образуется так называемая молибденовая синь. Раствор становится синим. Отношение Мо(VI): Mo(V) в ней колеблется между 3,44 и 6,03. Это соответствует стехиометрическим формулам кислородного соединения МсО 2> 8 9—МсО 2, эз- Синь — соединение непсстояиного стехиометрического состава, включающее Mo(VI) и Mo(V), сильно гидратировано и нссит коллоидный характер. Теряет воду при ~320°. В обезвоженных продуктах обнаруживается смесь соединений Mo(VI) и Mo(V). Из сини выделено соединение, отвечающее составу Мо 8015(ОН) 6 - Мо 50 7(ОН) 8. На основании рентгеноиских исследований можно считать, что синь — соединение переменного состава, колеблющегося около указанной формулы.

Перекиси ые соединения. Молибден образует пере-кисные соединения нескольких составов. Пероксимолибдаты образуются под действием перекиси водорода на кислые растворы молибдатов. Растворы окрашиваются в цвета от желтого до оранжево-кргсного. Из растворов могут быть выделены окрашенные ссадки перекисных соединений. Простейшие пероксимолибдаты имеют формулы Ме1НМо06•НгО и MeJ Мс08«лН20. Эти соединения соответственно желтое и красное. Последнее взрывчато. Структура перекисных соединений молибдена обладает характерной перекисной группировкой кислородных атомов

О—О \/ i

НО—Мо—ОМе (23)

/\ О—О

а сами соединения — характерными реакциями перекисных соединений. Свободная пероксимолибденовая кислота Н2Мс05 • 1,5Н 20 — желтый аморфный порсшок.

Образование простейших пероксксоединений протекает по схемам:

МоО;;- + 2Н202 = НМоС?- ^ ОН- + Н80 (24)

MoOj- + 4Н202 = МоС|_ Н- 4Н20 (25)

Образующиеся в кислой среде ОН~-ионы связываются Н+-ионами кислоты — происходит количественное выделение пероксисоединения. Более сильное подкисление разрушает перекисные соединения:

НМоО^Г = МоО}~ + Н+ + 02 (26)

Существуют перекисные молибденовые соединения и белее сложного состава, например пероксигексамслибдаты.

Молибдаты. Соли молибденовых кислот, содержащих Mo(VI), известны трех типов:

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставки для обуви в магазин
курсы 1с торговля и склад 8.2 в москве в сзао
клапан lvdw 90-550*440-эм
курсы кройки и шитья в люберцах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)