химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

Мо04 + 4HF = Ht [Mo08F4] + 2Н20 (13)

При взаимодействии Мо03 с концентрированной серной кислотой, как уже сказано выше, образуется молибдендиоксидсульфат Mo02S04. При взаимодействии последнего с растворами щелоч ых сульфатов

образуются комллексныэ оксосульфатомолибдзты типа MeJ [Mo2OdS04] и др. Аналогично этому образуются охсофгоромолибда-ты типа Me2EMo02F4] [2].

Состояние мэлибденовой кислоты в растворах зависит от кислотности и разбавления последних. При большом разбавлении (<СЮ~4моль/л, рН>-3,5) молибденовые кислоты находятся в растворе в виде простых молекул. В более концентрированных растворах и при рН <С 6 происходит полимеризация молекул. Степень сложности образующихся комплексов также зависит от рН*.

Окислы состава МоОх (где 2 < х < 3). В этой области установлены семь самостоятельных фаз: а, {3, 5, т, х, о. Некоторые их свойства приведены в табл. 32.

При нагревании в вакууме смесей Mo-f-Mo03 состав продуктов получается различным в зависимости от температуры.

* См. ниже «Изополисоединения».

Гидраты окислов с валентностью металла между VI и IV получены в виде соединений МэО(ОН)3 и, возможно, Мо(ОН)5. Первый образуется в результате электрохимического восстановления мэлибденовой кислоты или восстановления ее серебром,ртутью,иодисто-водороднэй кислотой при определенном рН. Первоначально выпадает коричневый осадок Мо(ОН) 5, который дегидратируется до МоО(ОН) 3. Пэсчедний имзет красно-коричневый цвет. Восстановление йодисто-водородной кислотой дает коллоидные осадки, близкие по составу к Мо(ОН)5. При действии щелочей на молибденовую синь также выпадают осадки МоО(ОН)3. Все эти осадки довольно легко окисляются, особенно под действием окислителей, до молибденовой кислоты. Выше 750° устойчивы только МоО 3 и МоО 2.

Двуокись Мс02. Некоторые физические свойства двуокиси молибдена см. в табл. 26. Мс02 не плавится и очень медленно сублимирует под вакуумом, частично разлагаясь:

ЗМо02 (тв) = 2МоО„ (газ) + Мо (тв) (14)

Эта реакция подтверждается рентгенсфазсЕым анализом, который обнаруживает в продуктах испарения также Мс02, что говорит и о непосредственном испарении Мс02. Расчетом доказано, что газовая фаза состоит из 29% Мс02 и 71% Мс03. Соответствующие парциальные давления Мс03 и Мс02 при 1818 К—0,076 и 0,176, при 1949 К— -0,318 и 0,735, при 2028 К — 1,13 и 2,61 мм рт. ст. Твердая двуокись молибдена диссоциирует на молибден и кислород при 2250± 50 К и 1 атм. Двуокись молибдена парамагнитна; полупроводник.

МоО 2 может быть получена частичным вссстансвлением МсО 3 (реакции 15—17), умеренным окислением металла (реакции 18—19), электролизом водных растворов или расплавов молибдатов, восстановлением водородом растворов молибдатов под давлением, прокаливанием молибдата или парамолибдата аммония и другими способами. Только первые два способа позволяют получать достаточно чистую двуокись при условии применения чистого восстановителя или окислителя:

Мо03 + Н2 = Мо02 + НаО (15)

2МоО„ + Мо = ЗМо02 (16)

Мо03 -J- СО = Мо02 + СОя (17)

Мо-г-02 = Мо02 (18)

Мо + 2Н80 = Мо02 + 2Н2 (19)

Восстановление молибдата натрия в растворе водородом под давлением протекает по схеме

МоО|- + Н2 = Мо02 + 20Н" (20)

Процесс идет при 200°, 60 атм и рН 2. Присутствие порошка молибдена облегчает процесс, создавая центры кристаллизации Мо02 [6]. Те-лловой эффект образования Мо02 из элементов Д#°228 140,8 ккал/ моль [4]. Водород, окись углерода и другие восстановители восстанавливают МэО 2 до металла.

Пары воды, двуокись углерода и другие вещества при высокой темлературе окисляют Мо02 до Мо03. В растворах щелочей и кислот в присутствии окислителей Мо02 также окисляется, что вызывает последующее расгворгние осадка. Хлор при 300Q и выше дает с Мо02 диэксидихлорид Мо02С12, а СС14 при 250° — летрахлорид МоС14:

Мо02 + С12 = Мо02Су (21)

Мо02 + СС14 = МоСЦ + С02 (22)

Хлористый водород нэ действует на МэО 2 (отличие от МэО 3 и W03), что используется для отделения Мо02 от Мо03.

В отсутствие кислорода и других окислителей двуокись моли

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цаеты на сваддьбу дешего москва
Компания Ренессанс: лестница винтовая металлическая цена - качественно и быстро!
кресло ch 299
снять ячейку для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)