химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ыше 1700°.

298

ДЯобр Мо03— 178,1 ккал/моль, Д#исп 35,2 ккал/моль. Твердая Мо03 — диэлектрик, расплав — проводник тока.

Мо03 — одно из важнейших соединений молибдена. Это, в частности, промежуточный продукт в производстве металла и его соединений. Легкая возгоняемость используется для получения технически чистого продукта из высококачественных рудных концентратов и отходов металлического молибдена. Мо03 получается окислением молибдена в токе воздуха или кислорода, окислением сульфидов молибдена и многих других его соединений, прокаливанием молибденовой кислоты и молибдата аммония:

2Мо + ЗОя = 2Мо09 (1)

2MoS2 + 70а = 2МоО, + 4SOa (2)

НаМо04 = Н,0 + Мо03 (3)

(NH4)3Mo04 = МоО$ + 2NH| + Н20 (4)

Растворимость Мо03 в воде при 23° 2,05 г/л, при 80° 5 г/л; рН первого раствора 4,0—4,5. При подкислении воды растворимостьМо03 в ней увеличивается. Это связано с образованием изо- и гетерополи-соединений. Разные кислоты в различной степени увеличивают растворимость Мо03. Органические кислоты могут восстанавливать Мо (VI) до низших валентностей. Растворение Мо03 в растворах аммиака и щелочей дает растворы молибдатов и полимолибдатов.

Восстановители легко восстанавливают Мо03 до низших окислов, а при более высокой температуре — до металла. Водород при 470Q полностью восстанавливает Мо03:

МоОя + На = Мо02 + Н20 (5)

* По [7], восстановление Мо03 до Мо протекает только через стадию образования М0О2, а окисел MoiOn образуется за счет вторичной реакции между Мо03 и МоОг- Возможно, что это образование и восстановление промежуточных окислов МоОг.бд, М0О2.75, М0О2 протекает с большой скоростью, и уловить их не всегда удается.

Восстановление Мо03 в Мо протекает в четыре стадии [4]*:

6*

163 —

Mc08 -f Н2 - MoOft 89 -f Н20

(6)

Мо03 при спекании или сплавлении с окислами металлов, карбонатами и бурой дает соли молибденовой кислоты — молибдаты. При сплавлении Мо03 с W03 получается эвтектика с 2% W03. В системе V205—Мо03 образуется фаза, близкая по составу к V205 -Мо03.

Электролиз Мо03 в фосфатной и боратной ваннах [1 ] дает возможность получить при более низкой температуре Мо02, а при более высокой — Мо.

о о

-Q

* г

S: О

«и

5:

50

too

ч

s M0O3 • tv («1H20)

X

Г50

Рис. 45. Кривые обезвоживания гидратов Мо03

Гидраты окисла Мо03. Известны два гидрата трехокиси молибдена: Мо03-Н20 и Мо03-2Н20. Моногидрат Мо03 • Н20 имеет а- и |3-модификации. Альфа-модификация устойчива ниже 60°, бета — выше 60°. Бета-модификация менее растворима, чем альфа. Альфа-модификация медленно выделяется из растворов молибдатов , подкисленных азотной кислотой, а также при обезвоживании дигидрата.

На рис. 44 показана зависимость растворимости обоих гидратов в воде от температуры. Следы кислот и оснований сильно влияют на растворимость Мо03. На рис. 45 даны кривые обезвоживания гидратов трехокиси молибдена для свежеосажденного осадка и ссадка после длительного стояния. После некоторого стояния ссадка образуется дигидрат.

Мо03 -Н20, или Н2Мо04, — белые мелкие кристаллы гексагональной системы. Белая кислота получается действием соляной кислоты на растворы молибдатов на холоду. Осаждением при 25—45° смесью равных объемов азотной и соляной кислот получена оранжевая форма моногидрата. Дигидрат Мо03-2Н20, или Н2Мо04-Н20, образуется при стоянии подкисленного раствора молибдатов в течение нескольких недель, а также при внесении затравки Мо03 *2Н20 в сильно подкисленный раствор парамолибдата аммония. Это желтые, мелкие, моноклинные кристаллы.

Молибденовая кислота Н2Мо04, как и Мо03, реагирует при повышенной температуре с окислами, гидратами окислов, карбонатами щелочных, щелочноземельных и других металлов, давая соответствующие молибдаты:

Н2Мо04 + МеО = МеМо04 + Н20 (11)

НгМо04 + МеСО„ = МеМо04 +'(С02 + Н20 (12)

С фосфорной, кремниевой, мышьяковой и многими другими неорганическими и органическими кислотами молибденовая кислота образует комплексные соединения. Так, плавиковая кислота дает фторокси-молибденовую кислоту:

На

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Видеоняни Angelcare купить
bsf елань
курсы подготовки холодильщиков
установка вкрн-бф-7,1 ду--6 на стаканы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)