химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

Азот растворяется в молибдене незначительно. Окислы азота окисляют молибден. Фтор образует летучие фториды молибдена. Хлор и бром реагируют с ним при температуре красного каления; иод реагирует очень медленно. В присутствии влаги галогены взаимодействуют с молибденом на холоду. Сера не реагирует с ним до 400—450°, а при более высокой температуре образует дисульфид MoS2. Сероводород взаимодействует с молибденом при высокой температуре, образуя

6—206

— 161

MoS 2. В парах хлоридов серы образуются сульфохлориды молибдена.

Молибден медленно взаимодействует с растворами солей в соответствии

с рядом напряжений. Расплавы щелочей, особенно быстро при интенсивном перемешивании, переводят его в молибдаты. Расплавы некоторых солей при нагревании воздействуют на молибден, либо переводя

его в молибдаты, либо (в случае гологенидных солей) — в галогениды

молибдена. з

С углеродом в восстановительной среде молибден реагирует, образуя карбиды. Диффузия углерода в молибден начинается ниже 1000°, что делает металл хрупким. Окись углерода и углеводороды при высокой температуре также карбидизируют молибден. Двуокись углерода при повышенной температуре окисляет его. Растворимость водорода в молибдене растет с повышением температуры до 0,5 см3 в 100 г. Расплавленные натрий, калий, литий, галлий, свинец, висмут в отсутствие окислителей не действуют на молибден даже при значительной температуре. Расплавленные олово, алюминий, цинк, железо и некоторые другие металлы активно реагируют с ним.

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Mo (II) и Mo (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Mo (IV) и Mo (V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион Мо042~ или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов —ион молибденила Мо022+. В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений: [Mo02(CN)4]2~ и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами.

Соединения с кислородом. Окислы. Главнейшие четко идентифицированные окислы молибдена — трехокись Мо03 (фаза а) и двуокись Мо02 (фаза 8). Кроме того, получены окислы промежуточного между Мо03 и Мо02 состава: Мо8023, Мо9026, Мо4Ош Мо17047 — фазы ft, т, 8 соответственно. Характер связи в окислах в основном ионный, частично ковалентный. Летучесть окислов подтверждает последнее.

МоО и Мо203 не выделены в свободном состоянии, хотя ранее сообщалось об их существовании. Рентгенографически идентифицирована фаза, содержащая кислород в количестве, соответствующем составу Мо30. Окисел Мо02 более тугоплавок и термодинамически устойчивее, чем Мо03.

Молибденовый ангидрид Мо03 (фаза а) — высший окисел молибдена. Это кристаллический порошок, белый на холоду и желтеющий при нагревании. Структура его орторомбическая, форма кристаллов игольчатая или таблитчатая. Элементарная ячейка Мо03 содержит четыре молекулы. В молекуле Мо03 у Мо к. ч. 6; он находится в центре октаэдра, в вершинах которого помещаются атомы кислорода. Тонкие кристаллы окисла прозрачны, слегка окрашены цветами интерференции; молекулярный объем 30,69 см3/моль (при

21°); т. пл. 795°, т. кип. 1155°. Мо03 начинает возгоняться при 550— 600°,ь"образуя на более холодных стенках сосуда тонкие блестящие иглы. Давление пара Мо03 приведено в табл. 30. В газовой фазе существует в виде тримера (Мо03)3.

Таблица 30

Давление пара

т, к р, мм рт. ст. т, к р, мм рт. ст. т, к р, мм рт. ст. т, к р, мм рт. ст.

869 973 0,0046 0,356 1093 1173 10,1—12,6 53,900 1273 1373 167,500 476,200 1428 760,000

Загрязнение Мо03 окислами других металлов (особенно СаО, MgO, FeO) заметно снижает давление его пара. Выше 1000° Мо03 диссоциирует на Мо02 и02. По данным [4 ], этот процесс протекает в

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комьютерная графика курсы в москве
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает купить принтер xerox - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
аренда муз оборудования
скамья лев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)