химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

шом количестве Си, Ag, Pb. Поэтому рекомендуется многократно повторять растворение и осаждение. Для очистки растворов перед осаждением могут быть использованы методы экстракции и ионного обмена [95]. Так, экстракция из солянокислого раствора 80%-ным керосиновым раствором ТБФ позволяет отделить большую часть Se, Bi, Си, Ag, As и др. [96]. Вместо теллура можно осаждать и переосаждать его двуокись (теллуристую кислоту) из кислых или щелочных растворов при рН 3—5. Однако это сопровождается соосаждением тяжелых металлов, в частности меди и свинца, поэтому рекомендуется предварительно осаждать их в виде теллуритов при рН 8 — 10 [41.

Гораздо лучшие результаты дает переосаждение теллура из теллуридных растворов (см. рис. 42). Черновой теллур восстанавливают порошком алюминия в щелочном растворе. Примеси тяжелых металлов осаждают сульфидом натрия, после чего аэрацией раствора выделяют Те0.

Хлоридный метод. Он основан на получении хлоридов селена (теллура), их очистке и последующем восстановлении до Se° (Те0). Из хлоридов селена для этой цели можно применить Se2Cl2. Его получают прямым хлорированием переплавленного селена. После очистки дистилляцией пары Se2Cl2, разбавленные воздухом, гидролизуют водяным паром [1 ].

Более удобна очистка селена через оксидихлорид SeOCl 2, который можно получить хлорированием смеси селена с его двуокисью. SeOCl % хорошо очищается ректификацией при пониженном давлении (до 40 мм рт. ст.; кипение при более высоком давлении сопровождается разложением оксидихлорида). Очищенный SeOCi2 можно восстановить водородом при 1000° [97].

Тетрахлорид теллура получают, хлорируя порошок Те в колонне с насадкой из колец Рашига при 320—330°. Жидкий TeCl 4 стекает в приемник, а большая часть примесей Ag, Сг, Fe, Si и т. д. собирается в твердом остатке. Полученный ТеС14 очищают дистилляцией или ректификацией. При дистилляции в наиболее чистую среднюю фракцию переходит до 80% Те [98]. Описана также очистка тетрахлорида экстракцией и зонной плавкой (см. далее).

. В

слив

Плавка

Пена на обжиг

Вакуумная дистилляция

Остаток на обжиг

Разливка

I

Чистый селен

Рис. 43. Схема рафинирования селена сульфитно-циклическим способом [1]

Гидридный метод. Он основан на получении и последующем разложении селено- и теллуроводорода. Для получения селено-водорода водород барботируют через расплавленный селен при ~650°. Предварительная обработка расплава при 550° позволяет удалить те примеси, которые быстрее реагируют с водородом [3]. Быстрее гидрируется селен в паровой фазе. В этом случае температура гидрирования может быть снижена до 500—560°, а температуру предварительной обработки — до 450—480°. Полученный селеноводород разлагают, пропуская через нагретую до 1000° кварцевую трубку. Получается порошок селена, который затем сплавляют. Неразложивший-ся селеноводород выделяется из газа в охлаждаемых жидким воздухом конденсаторах и возвращается в процесс. Для очистки селеноводород перед разложением рекомендуется охлаждать до 20°, промывать водой, сушить и охлаждать до —10°.

Теллур с водородом почти не взаимодействует. Действием водорода на расплавленный теллур можно очистить его от селена. Но этот процесс малопроизводительный, поэтому обычно его совмещают с очисткой теллура дистилляцией или зонной плавкой. Теллуроводород можно получить действием кислоты на теллуриды алюминия, цинка и других металлов, а также электролизом 15%-ной H2S04 при 0° с катодом из технического теллура [41. Полученный теллуроводород разлагают, пропуская через нагретую до 400° кварцевую трубку.

Гидридный метод позволяет снизить содержание примесей в селене и теллуре в 104—105 раз и получить эти элементы очень высокой чистоты. Но применение метода в промышленности затруднено из-за высокой токсичности как самих селено- и теллуроводорода, так и гидридов некоторых примесей.

Электролитическое рафинирование. Сравнительно высокий нормальный потенциал теллура позволяет в процессе электролиза отделить его от Pb, Sn, Se и других примесей. Описаны процес

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость утепления пола минватой
Рекомендуем компьютерную фирму КНС игровые ноутбуки msi цены и характеристики - федеральный супермаркет компьютерной техники.
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
5 seconds of summer d vjcrdt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)