химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

теллура воздухом не разрушаются. Механизм реакций, удерживающих теллур в растворе, пока не выяснен. Для выделения теллура в осадок растворы обрабатывают сульфитом натрия;

NaaTeS3 + 2N%S03 = Те + 2NaaS203 + Na2S (67)

Из-за этого метод иногда называют сульфидно-сульфитным.

Сульфитный способ. Он основан на реакции (10), в результате которой селен переходит в раствор в виде селеносульфата натрия Na2SSe03. Теллур при этом в раствор не переходит. Выделить селен из раствора можно кислотой:

Na2SSeOs 2НС1 = Se + SOa + 2NaCl + Н80 (68)

Этот метод применяется в некоторых случаях для извлечения селена из сернокислотных илов (в частности, именно так был получен первый советский селен). В измененном виде он используется в рафинировании селена (см. далее).

Селенидный и теллуридный методы. Они связаны с восстановлением, поэтому пригодны для переработки материалов, где селен и теллур присутствуют либо в элементарном виде, либо в виде кислородных соединений. По термическому варианту метода содовые шлаки и т. п. восстанавливают древесным углем:

Na2Se03 -f С = Na20 + Se + С02 (69)

2Na2Se03 + ЗС = 2Na2Se + 3C02 (70)

2NaaSe04 + 4С = 2NaaSe + 4СОа (71)

Восстановление селенита углем с получением селена начинается с ~500а; селенид натрия получается при 600—620° [70]. Для восстановления соединений теллура рекомендуемая температура 730—750°. Элементарные селен и теллур восстанавливются по реакциям типа

2Se + 2Na2C03 + С = 2NaaSe + 3C02 (72)

При выщелачивании продуктов восстановления водой в раствор переходят селенид (теллурид) натрия, а также полиселениды Na2Sent полителлуриды ЫагТе^.

В гидрометаллургическом варианте способа, который менее пригоден для переработки окисленных материалов, восстанавливают порошком алюминия в щелочном растворе:

12Se + 2А1 + 8NaOH = 3Na2Se4 + 2NaAI02 + 4H20 (73)

6Te + 2А1 + 8NaOH = 3NaaTe2 + 2NaA102 + 4H20 (74)

Выделения водорода почти не наблюдается. Избытком алюминия полиселениды (полителлуриды) могут восстанавливаться до селенида (теллурида):

Na2Se4 + 2А1 + 8NaOH = 4Na2Se + 2NaAiOa + 4H20 (75)

Если в перерабатываемом материале есть Se(IV), Те (IV), то их предварительно восстанавливают:

3Na2Se03 + 4А1 + НаО = 3Se + 4NaA10j + 2NaOH (76)

Реакции (73—75) идут при комнатной температуре. Для восстановления селенита (теллурита) нужна температура 60 — 80°. Se(VI) и Те (VI) в щелочной среде алюминием не восстанавливаются [711. В полученных после восстановления красно-коричневых растворах селен присутствует в основном в виде Na2Se4, а теллур (в красно-фиолетовых растворах) в виде Na2Te2. При совместном присутствии образуются смешанные соединения Na 2$еТе и Na 2TeSe 3. В раствор переходят также S, As, Sb, Sn, Hg в виде таких соединений, как Na2S, NaAsSe3, Na2$nSe3 и т. л. Частично могут переходить в раствор Си, Ag, Zn, Аи в виде соединений типа NaCuSe4 [72, 731.

Способы выделения селена и теллура из растворов и получения их в элементарном виде. Восстановление двуокисью серы. Для выделения из кислых растворов чаще всего пользуются методом восстановления двуокисью серы:

Н2Э03 + 2SOa + Н20 = Э + 2H2S04 (77)

Если в растворе есть соединения Se(VI), Te(VI), то они должны быть предварительно восстановлены, например, сульфатом железа (II). Селен полностью восстанавливается даже из сильнокислых растворов (до 60% H2S04), причем скорость восстановления увеличивается с понижением кислотности и повышением температуры. Теллур восстанавливается медленнее селена; из сильнокислых растворов (более 25% НС1) восстановления вообще не происходит. Это дает возможность сначала выделить селен, а затем при меньшей кислотности осадить теллур. Для полного осаждения теллура требуется кислотность порядка 1 %.

Вместо SO 2 может использоваться сернистая кислота или NaHS03. В случае H2S03 могут образоваться селенополитионовые кислоты, но при нагревании выше 70° они разлагаются, выделяя селен.

Гидролитическое осаждение. В присутствии солей тяжелых металлов селен может осаждаться с их гидроокисями в виде основных с

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка уценка распродажа
купить дачу по новой риге до 50км
профессиональные сковороды
билеты на елка королевство кривых зеркал

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)