химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

Те0. При еще меньшем количестве хлора селениды и теллуриды металлов выделяют Se°, Те0. При хлорировании материалов, содержащих селениды и теллуриды платиновых металлов, рекомендуется добавлять NaCl. Тогда образуются комплексные соли:

PtTe -f- 4CI2 + 2NaCI = Na,PtC!« ф ТеС14 (56)

При хлорировании частично окисленных материалов наряду с хлоридами могут образоваться оксихлориды.

При гидрохлорировании (так называемое мокрое хлорирование) материал перемешивают с водой или соляной кислотой и через пульпу пропускают хлор при комнатной температуре. Действующее начало в этом процессе — хлорноватистая кислота НСЮ, образующаяся при гидролизе хлора [69]. При гидрохлорировании селен окисляется в основном до селенистой кислоты по суммарным реакциям:

Se + 2С1а + ЗН,0 = HaSeOs + 4НС1 (57)

CuaSe + 4С1а + ЗН20 = HaSeD3 + 2CuCI2 -f 4НС1 (58)

При хлорировании теллура в растворе, по-видимому, образуется гексахлоротеллуровая кислота

Те + 2CI2 + 2НС1 = НяТеС!в (59)

в той или иной степени гидролизованная.

Наряду с соединениями Se(IV) и Te(IV) при гидрохлорировании в растворе могут образоваться также соединения Se(VI) и Te(VI).

В результате гидрохлорирования в раствор, кроме селена и теллура, переходят медь, золото, платиновые металлы; серебро и свинец остаются в осадке в виде хлоридов. Это делает процесс перспективным для переработки шламов, содержащих платиновые металлы.

Прочие окислительные методы. Предложен еще ряд методов, в которых селен и теллур окисляются в кислом (обычно сернокислом) растворе при нагревании до 80—100°. Некоторые из этих методов, в частности азотнокислый, перманганатный, хлоратный, пиролюзитный, применялись на практике для переработки отдельных видов сырья, в частности илов сернокислотных заводов. Но впоследствии они были оставлены из-за присущих им недостатков. Во-первых, эти окислители (за исключением HN03) окисляют селен и теллур не только до Se(IV), Te(IV), но и до Se(VI), Te(VI), что усложняет последующую переработку растворов, так как необходимы дополнительные операции восстановления селена (теллура) до 3(IV), требующие значительной затраты времени (кипячение с соляной кислотой, восстановление цинком, сульфатом закиси железа и т. п.). Эти операции связаны с потерями селена за счет улетучивания (в виде хлоридов при применении соляной кислоты и в виде селеноводорода при применении металлов). Во-вторых, указанные окислители должны употребляться в значительном избытке; оставаясь в растворе, они затем препятствуют выделению селена, вызывая увеличение расхода восстановителя и замедляя процесс восстановления. Особенно типичный в этом смысле окислитель — азотная кислота.

Отдельно отметим способы выщелачивания растворами некоторых солей — FeCl3, CuCl2, Fe2(S04)3; наиболее активен хлорид железа (III). Растворы FeCl3 окисляют селениды и теллуриды (и сульфиды) металлов:

CuaSe -f 4FeCl3 = Se -f 2CuCl2 + 4FeCl2 (60)

Ag2Te + 2FeCl3 = Те + 2AgCl 4- 2FeCl2 (61)

Как правило, теллуриды разлагаются легче селенидов. В избытке FeCl3 теллур растворяется, а селен большей частью остается (вместе с серой):

Те 4. 4FeCl3 = ТеС14 + 4FeCl2 (62)

При выщелачивании Ag2Te и Ag2Se добавление NH4C1 или NaCl к раствору увеличивает скорость растворения.

Все рассмотренные до сих пор методы были связаны с окислением селена и теллура. Далее мы разберем методы, которые можно объединить под названием «методы присоединения». Они менее универсальны, так как не пригодны для переработки материалов, содержащих селениды и теллуриды металлов.

Сульфидный метод. Раствор Na2S растворяет селен и теллур:

Na2S + nSe = Na2SSe„ (63)

Na2S 4- лТе = Na2STe„ (64)

(п обычно 4). Сульфид натрия — энергичный растворитель и для окисленных соединений теллура (кислородные соединения селена хорошо растворимы в воде). При этом образуются соединения типа тиотеллу-ритов Ма2ТеОп53_л:

Те02 + Na2S = Na2Te02S (65)

ТеОа 4- 3Na2S + 2Н20 = NaaTeS3 4- 4NaOH (66)

Сульфидные растворы селена легко окисляются на воздухе, выделяя селен в осадок; растворы

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верстак слесарный вм103
http://www.argumet.ru/detnaduv/batuty.html
дети которые нуждаются в помоще
ховерхавт для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)