химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ной атмосфере. Перевести селен и теллур полностью в водорастворимое состояние удается только при низкотемпературном спекании (ниже ~400°). Было много попыток найти условия получения спеков, содержащих только теллурит натрия после высокотемпературного спекания, например путем создания в печи восстановительной атмосферы. Однако в этом случае помимо реакции

Na2Te04 + СО = NaaTe03 + С02 (49)

идет реакция

Na2Te03 -f 2С0 = Na2C03 -f Те -f COa (50)

в результате которой в спеках появляется элементарный теллур [65].

Плавка с содой и селитрой. Иногда вместо спекания сплавляют с содой в присутствии окислителя, чаще всего селитры. При этом, как и при окислительном спекании, селен и теллур переходят в натриевые соли [661.

Автоклавное выщелачивание. Повышение температуры, достигаемое проведением процесса в автоклаве под давлением, способствует реакциям вскрытия щелочными растворами. В качестве окислителей применяют кислород или окись меди. Окись меди окисляет селен и теллур только до 3(IV), причем соединения селена

окисляются труднее соединений теллура [65]:

Se + 4CuO + 2NaOH — Na2Se03 + 2Cu20 + H20 (51)

Cu2Te + 6CuO -f- 2NaOH = Na2Te03 -f- 4Cu20 + H20 (52)

AuTe2 + 8CuO -f- 4NaOH = 2Na2TeOg -f- 4Cu20 -f Au -f 2H,0 (53)

Селен, теллур и теллуриды реагируют с достаточной скоростью до 200—250°; селенид меди окисляется медленнее, а селенид серебра до 250° совсем не реагирует.

Кислород под давлением в щелочных растворах окисляет Se°, Те0, селениды и теллуриды металлов. Селен превращается в селенит и се-ленат натрия (соотношение между ними зависит от температуры и давления кислорода), теллур — преимущественно в ортотеллурат:

Ag2Se + 2NaOH + О, = Na2Se03 -f 2Ag -f H20 (54)

2Ag2Te + 4NaOH + 30, -f 2H20 — 2Na2H JeO„ + 4Ag (55)

Получить теллурит натрия в растворе можно лишь при небольшом давлении кислорода (~3 атм). Таким образом, автоклавное щелочное выщелачивание позволяет разделить селен и теллур. Либо при выщелачивании селен переходит в раствор, и теллур в виде ортотеллурата натрия остается в осадке, либо (в случае, когда селен присутствует в основном в виде Ag2Se, как в анодных шламах) сначала переводится в раствор теллур с использованием в качестве окислителя окиси меди или кислорода при малых давлениях, а затем селен при более высоком давлении кислорода (15—20 атм). Практического применения автоклавная щелочная обработка пока почти не нашла, но ее можно считать весьма перспективной [65].

При выщелачивании водой под давлением кислорода селен и теллур в раствор практически не переходят. В кислых растворах при давлении кислорода до ~20 атм селениды и теллуриды металлов разлагаются, выделяя элементарный селен (теллур). Неполное растворение селена и теллура происходит только при давлении кислорода 40—50 атм и температуре ~200°, но одновременно в раствор переходит часть благородных металлов. Автоклавная обработка в кислой среде представляла бы интерес, если бы удалось найти условия полного перевода в раствор благородных металлов вместе с селеном и теллуром, что дало бы возможность перерабатывать анодные шламы чисто гидрометаллургическим путем [65].

Хлорирование. Обработка хлором селен- и теллурсодержа-щих материалов известна в двух вариантах. При обычном, так называемом сухом хлорировании, ведут обработку, нагревая материал. Селенид и теллурид меди начинают реагировать с хлором при ~100°, но для полного протекания реакции нужно нагревать до 200—250°. Хлорирование селенида и теллурида серебра начинается при ^200° и заканчивается при 300°. Наиболее устойчивы к действию хлора селениды платины и палладия; для их полного хлорирования необходима температура 400—500°, тогда как теллуриды платиновых металлов хлорируются при низкой температуре.

При достаточном избытке хлора селен и теллур хлорируются до тетрахлоридов. Однако в парах тетрахлориды нестойки и диссоциируют, образуя дихлориды. При недостатке хлора возможно образование монохлоридов SeaClg и ТеС1, но они при нагревании диспропорциони-руют на тетрахлориды и Se°,

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зд макс курсы пенза
MT 2436LC
Zwilling J.A. Henckels SELECT
чиллер с воздушным охлаждением конденсатора gwa 212

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)