химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

высокотемпературном обжиге (~600°) очень важно полностью уловить возгон SeO г и Se. По-видимому, для этой цели лучше всего подходит поглощение разбавленными кислыми (~5% H2S04) или содовыми растворами в скрубберах и мокрых электрофильтрах. При улавливании содовыми растворами образуются селенит (теллурит) натрия, сернокислотными — большая часть селена и теллура переходит в шлам (в элементарном состоянии). Было предложено поглощать возгоны горячей (500—600°) гранулированной содой [1 ]. Однако в промышленности способ не нашел применения, в частности, из-за большого выделения тепла при поглощении Se02 (что приводит к спеканию содового слоя) и из-за плохого поглощения паров Se° [67]. Предложен также способ поглощения двуокиси селена окисью цинка с образованием селенита цинка [65 ]. Но применения он пока тоже не нашел. Одним из осложняющих обстоятельств в этом процессе является значительное восстановление селена [68 ] по реакции

Se02 + 2S02 + 2ZnO = Se + 2ZnS04 (33)

Сульфатизация. Se° и Те0 реагируют с H2S04 до 100е, образуя соли полимерных катионов:

8Se + 3H2S04 = Se8(HS04)a + S02 -f 2H20 (34)

4Te -f 3H2S04 = Te4(HS04)2 ~f S02 + 2H20 (35)

Селениды и теллуриды меди и серебра и теллурид золота начинают реагировать с H2S04 при ~170°:

8CuaSe + 35H2S04 = Se8(HS04)2 + 16CuS04 + 17S02 + 34HaO (36)

8Ag2Se -f 19H2S04 = Se8(HS04)2 + 8Ag2S04 -f 9SOa + 18H20 (37)

2AuTe2 + 3H2S04 = 2Au + Te4(HS04)2 + S02 + 2HaO (38)

Вторая стадия процесса, начинающаяся выше 200° и интенсивно протекающая при 300°, приводит к образованию Se02 и основного сульфата теллура:

Se8{HS04)3 + 13H2S04 = 8Se02 + 15SOa + 14HaO (39)

Te^HSOJs + 7H2S04 = 2Te203S04 + 7S02 -f 8H20 (40)

Если температуру повысить до ~430°, то начинается термическое разложение основного сульфата.

В присутствии сульфата меди (II), образующегося при сульфати-зации селенида и теллурида меди (I), одновременно образуется теллурит меди (II):

Те02 + CuSO^ = CuTe03 + S03 (41)

Сульфатизация при 350—400° сопровождается эффективной отгонкой SeO 2; ТеО 2 до ~600° практически не улетучивается. Концентрированная H2S04 реагирует при нагревании и с другими компонентами перерабатываемых материалов, в частности с металлической медью.

Для успешной сульфатизации необходимо достаточное измельчение перерабатываемого материала, особенное случае присутствия соединений меди и золота. Это связано с образованием на поверхности частиц сульфата меди и основного сульфата теллура, практически нерастворимых в концентрированной серной кислоте [65].

Спекание с содой. В процессе спекания в присутствии воздуха Se°, Тс°, селениды и теллуриды металлов превращаются в селенит, селенат, теллурит и теллурат натрия по суммарным реакциям типа:

Se + Na2COa + Оа = Na2Se03 + С02 (42)

2Те + 2Na2COf| + ЗОа = 2Na2Te04 + 2С02 (43)

Cu2Se + Na2C03 + 20а = Na2SeOa + 2CuO + СОа (44)

Ag2Te + Na2C03 + Оя = NaaTeOa -f 2Ag + C02 (45)

Промежуточные продукты окисления селенидов и теллуридов меди, серебра, свинца — селениты и теллуриты, которые далее вступают в реакцию с карбонатом натрия, например:

Cu2OSe03 + NaaC03 = NaaSf Оэ + 2CuO + СОа (46)

2Ag2Se03 + 2NsaCC3 = 2Na,Se03 + 4Ag + 2COa -f Oa (47)

Теллурид меди взаимодействует с содой, образуя двойной теллурит

Cu2Te + Na2C03 + 2СЯ = NaaCu,TeOe + СОа (48)

легко окисляющийся до теллурата Na2Cu2Te06.

Для перевода элементарных селена и теллура в водорастворимое состояние достаточно вести спекание при 300—350°. Для разложения селенидов и теллуридов тяжелых металлов (в том числе свинца) требуется 500—600°.

Селенит, селенат и теллурит натрия хорошо растворимы в воде, тогда как теллурат натрия плохо растворим, и для его перевода в раствор требуется кислое выщелачивание (~10 %-ной H2S04). Двойной теллурат натрия и меди не растворяется в воде, но легко разлагается кислотами. Это дает возможность разделить селен и теллур, для чего нужно вести обжиг при высокой температуре (но не выше 600°, иначе теллурат натрия разложится до теллурита) и в достаточно окислитель

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
nike mercurial victory v ic купить
биомедикс эволюшн 55 линзы купить линза 2
светодиодные лампы h7
моноколесо новинки 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)