химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ьцах S8, таких, как Se4S4, Se3S5, Se^e, SeS7 [44, 45]. В них отсутствуют связи Se—Se. В системе селен — сера соединения отсутствуют (рис. 31). При действии H2S на раствор H2Se03 выпадает оранжево-красный осадок Se$2. Смешивая H2Se03 с раствором (NH4)2S, получают коричнево-красный моносульфид селена SeS. Однако большинство авторов считают эти продукты смесями двух элементов 11]. В системе теллур — сера (рис. 32) соединений нет. Но ряд сульфидов теллура был получен препаративным путем. Дисульфид TeS2 получается в виде коричневого осадка при пропускании H2S через раствор Н2Те03. Он устойчив ниже —20Q. При нагревании разлагается на компоненты. Гептасульфид TeS7 получен нагреванием смеси элементов при 900° с последующей экстракцией CS2 и перекристаллизацией из толуола. По-видимому, это продукт замещения атома серы в кольце S8 [46]. Еще один сульфид Te7S10 синтезирован при высоком давлении. В нем нет связей между Те и S. Он получается совместной кристаллизацией спиралей Те7 и S10 [47].

Известны различные тиосоли селена и теллура. Соединения состава Na23S3 и Na23S4 получаются сплавлением селена или теллура с Na2S и S. Все они, кроме Na2TeS4, гигроскопичны и хорошо растворимы в воде. Плавятся без разложения. Селеновые тиосоли красновато-коричневые, теллуровые — желто-или коричнево-зеленые [48]. В [49] описаны сульфоселениды натрия переменного состава от розового до почти черного цвета, быстро разлагающиеся на воздухе. В их растворах, повидимому, образуются ионы SSe22 и SSe2~.

Соединения селена с теллуром. Селен и теллур сплавляются в любых отношениях с образованием непрерывных твердых растворов (рис. 33). Кристаллическая решетка растворов построена из смешанных цепочек. В газовой фазе обнаружены молекулы

TeSe, находящиеся в равновесии с димерными молекулами селена и теллура [50]. Теллур растворяется в растворах селенида и полиселенидов натрия, а селен — в растворах полителлуридов. При этом образуются соединения типов Na2TeSe, Na2TeSe3 [51 ].

Селениды и теллуриды металлов. Соединения селена и теллура со всеми металлами могут быть получены как синтезом из элементов, так и косвенными методами — действием селеноводорода (теллуроводорода) на металлы, окислы, безводные соли или водные растворы солей, обменными реакциями в растворах, восстановлением селенитов (теллу-ритов) металлов водородом или окисью углерода, взаимодействием сульфидов с селенистой кислотой и Se02 (Те02), электрохимическими методами. Получение, физические и химические свойства селенидов и тел-луридов детально разобраны в [3, 4, б].

При переходе от сульфидов к теллуридам понижается температура плавления соединений и понижается их химическая стойкость. Селениды и теллуриды, как правило, обладают полупроводниковыми свойствами. Некоторые теллуриды по проводимости приближаются к металлам. Для селенидов и особенно теллуридов характерно образование более или менее узких областей однородности, причем часто бертоллидного характера.

В воде растворимы только селениды и теллуриды щелочных и щелочноземельных металлов. Соли щелочных металлов Ме2Э(кристаллизу-ются по типу флюорита) — бесцветные гигроскопические вещества. Во влажном воздухе они постепенно разлагаются, выделяя селен (теллур).

Йз растворов кристаллизуются с большим числом молекул воды. Так, селенид натрия образует кристаллогидраты с 4, 5, 9, 10 и 16 молекулами Н20. В растворе они гидролизуются:

Na2Se + Н20 = NaHSe + NaOH (27)

При кипячении растворов улетучивается H2Se (Н2Те). При стоянии вследствие окисления растворы селенидов окрашиваются в коричневый, теллуридов — в темно-красный цвет.

Для щелочных металлов, кроме лития, характерно образование по-лиселенидов и полителлуридов Ме2Эу (л; достигает 5 и 6).

Медь образует с селеном и теллуром конгруэнтно-плавящиеся соединения Си2Э и разлагающиеся при сравнительно низкой температуре монохалькогениды СиЭ, а также диселенид CuSe 2. Серебро дает соединения Ag23 и промежуточный теллурид Ag3Te2. У золота найдены селениды AuSe, Au2Se3, AuSe2 (неустойчив

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1 с упп курсы
ремонт холодильника Kuppersbusch ITE 1260-1
утятница чугунная эмалированная
кресло из ротанга купить дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)