химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

Н20 = Те + Те02 + 4НС1 (22)

Соединения с бромом. Тетрабромид селена SeBr4 получается действием избытка брома на селен в виде оранжевого мелкокристаллического порошка, заметно разлагающегося уже при комнатной температуре. При нагреве до ~70° распадается на Se, Вг2, монобромид. Легко гидролизуется. С концентрированной НВг образует гексабром-селенистую кислоту H2SeBre. Ее соли (гексабромселениты) щелочных металлов и аммония менее растворимы в сравнении с соответствующими хлоридами. Такие растворители, как ТБФ, экстрагируют селен из бромис-товодородных растворов [5].

Диселендибромид Se2Br2 — кроваво-красная жидкость с едким запахом. Получается добавлением брома к суспензии селена в сероуглероде. По свойствам напоминает монохлорид. При его диспропорциони-ровании получаются пары дибромида SeBr2. При конденсации на холодной поверхности дибромид образует желтые игольчатые кристаллы, разлагающиеся на монобромид и бром.

Тетрабромид теллура ТеВг4 может быть получен действием паров брома на теллур. Осаждается концентрированной серной кислотой из растворов ТеО 2 в НВг [2]. При нагревании начинает диссоциировать выше 280°. Может быть расплавлен под давлением паров брома. В газовой фазе практически полностью диссоциирован на дибромид и бром.

С НВг образует гексабромотеллуристую кислоту Н2ТеВг6. Получены гексабромотеллуриты всех щелочных металлов. Из бромисто-водородных растворов теллур экстрагируется рядом растворителей.

Соединения с иодом. Система селен — иод имеет эвтектический характер. Однако имеются указания на образование моноиодида селена при взаимодействии монохлорида с KJ в СС14-раствор е. В системе теллур — иод (рис. 30) образуются Tel 4 и моноиодид теллура. Описан и метастабильный дииодид Tel 2, однако его существование вызывает сомнения.

Тетраиодид теллура Те14 может быть получен как сплавлением компонентов, так и действием HI на ТеО 2, Те03, теллуровую кислоту:

НДеОв + 6HI = Те!4 + ]* + 6Н30 (23)

Кроме обычной ромбической его модификации (см. табл. 20), описана тетрагональная, отличающаяся большей плотностью (5,7 г/см3) [2].

Тетраиодид устойчив во влажном воздухе, негигроскопичен. Медленно

гидролизуется на холоду и быстро при нагревании. В запаянной трубке

плавится без разложения, при нагревании на воздухе разлагается, начиная с 118°, частично образуя ТеОг [38]. В газовой фазе диссоциирует; низшие иодиды при этом не

обнаруживаются [39]. Плохо

растворяется в этиловом спирте

и ацетоне. Из его растворов в

иодистоводородной кислоте выделена комплексная кислота

НТе15 • 6Н2О. Однако с галогенидами щелочных металлов

(начиная с калия) Те14 образует гексаиодотеллуриты

Ме2Те16. Они плавятся конгруэнтно; при нагревании на воздухе разлагаются на Mel,

Те, ТеОг и 12 [38 ]. Это малорастворимые соединения, особенно

соль цезия. Гидролизуются.

Цианиды и роданиды. Селен растворяется в растворе KCN — образуется селеноцианат калия KSeCN, который образует белые игольчатые гигроскопичные кристаллы, хорошо растворимые в воде, спирте и ацетоне. При действии на эту соль тетраацетата свинца в ацетоновом растворе получаются селеноциан и селеноцианат свинца (II):

4KSeCN + Pb(CHBCOO)4 = (SeCN), + Pb(SeCN)2 -f- 4CH8COOK (24)

Селеноциан — желтое кристаллическое вещество, устойчивое в сухой атмосфере, хорошо растворимое в ацетоне, бензоле и сероуглероде. При нагревании сероуглеродных растворов диспропорционирует на летучий дицианид селена Se(CN) % и селеноцианат селена Se(SeCN) г [2]. Простые и комплексные селеноцианаты получены у большинства металлов [40, 41].

Роданид селена (II) Se(SCN)2 может быть выделен из солянокислых растворов 5еОг и NH4SCN. Это желтое вещество, разлагающееся на свету и под действием влаги.

Теллур с KCN не реагирует. Теллуроцианаты металлов не получены. Дицианид теллура в виде бледно-розовых кристаллов образуется при нагревании суспензии тетрабромида теллура и цианида серебра в бензоле:

ТеВг4 + 3AgCN = Te(CN)3 -f- 3AgBr + BrCN (25)

Аналогичным путем может быть получен и роданид Те (

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чинить препятствия
шашечки такси рисунок скопировать
дизайнер квартир обучение
RDS-092

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)