химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

также являются оксисо-лями SeO(Se04) и ТеО(ТЮ4).

Другая группа — соли с полимерными катионами. Примером их

могут служить соединения, образующиеся при растворении селена и

теллура в концентрированной серной кислоте на холоду, в олеуме,

фторсульфоновой кислоте и т. п. Селен при этом образует зеленые или

желтые растворы, в которых присутствуют катионы Se% и Se2^ соответственно. В растворах теллура (красных и желтых) образуются

соответственно катионы Те2^ и Te4J. Из таких растворов выделены, например, соединения Se4(HS207)2, Se4(S4013), Te4(S03F)2. Получены также соединения, содержащие катион Те2е, например Te6(AsF6)2. Все эти соединения быстро темнеют на воздухе. Под действием воды

разлагаются, выделяя элементарный селен (теллур). Катионы Э2^ представляют собой почти правильные квадраты, катион Se% — гофриро-ванное кольцо. Катион Те 6, по-видимому, также имеет кольцевое строение [30].

Галогениды. Основной тип галогенидов селена и теллура — ЭНа14; только со фтором образуются ЭНа16. Кроме того, известен ряд низших галогенидов селена и теллура (табл. 20). Галогениды селена напоминают по свойствам соответствующие соединения серы, однако у селена более устойчивы ЭНа14, а не Э2На12, как у серы. Галогениды теллура имеют более солеобразный характер. Почти все они могут быть получены взаимодействием селена (теллура) с галогеном.

Для твердых тетрагалогенидов селена и теллура характерно соле-образное строение [ЭНа13]На1. Их расплавы проводят ток, что указывает на частично ионный характер. Такие комплексные катионы обнаруживаются как у двойных соединений с серным ангидридом [ЭНа133 [S03Hal], с галогенидами других элементов, например [SeF3] [NbF6], [ТеС13] [GaCl43, так и в растворах. С другой стороны, для тетрагалогенидов характерно образование комплексных анионов, которые существуют и в растворах и в соединениях с галогенидами К, Cs, Т1(1).

SeCl2, SeBr2, ТеС12, ТеВг2 — летучие соединения, устойчивые в парах. В конденсированном состоянии получены только дигалогениды теллура, но и они метастабильны. Моногалоген иды селена (хлорид и бромид), подобно моногалоген идам серы, димерны и имеют строение, аналогичное Н202. Строение низших нелетучих галогенидов теллура до сих пор не выяснено. Селен и теллур образуют разнообразные окси-галогеииды (табл. 21).

Таблица 21

Соединения с фтором [311. Гексафториды могут быть получены взаимодействием сухого фтора с селеном при комнатной температуре и с теллуром при 150°. Это бесцветные ядовитые газы. Их молекулы, как и SF6, представляют собой правильные октаэдры с атомом халькогенав центре. Гексафториды не взаимодействуют с сухим стеклом. SeF6 очень слабо растворяется в воде и не разлагается ею, a TeF6, напротив, растворяется, гидролизуясь до Н6ТеОв. Гидролиз легче протекает в щелочной среде. Для TeF6 (но не SeF6) получены комплексные соединения с фторидами металлов, например AgTeF7, BaTeF8 171.

Тетрафторид селена образуется в процессе пропускания разбавленного фтора при 0° над селеном. Получается также действием сильного фторирующего агента, например C1F3, на Se, SeO2 или по реакции

Se + 4AgF = SeF4 -f- 4Ag (17)

Это бесцветная жидкость, бурно гидролизующаяся и разъедающая стекло. Используется при получении фторидов других элементов. Хорошо растворяет многие фториды, в результате чего часто образуются комплексные ионы.

Фториды щелочных металлов — TIF, AgF — образуют соединения MeSeF3. Выделена кислота HSeF5. С пентафторидами сурьмы, мышьяка, ниобия, трихлоридом бора и т. д. образуются комплексы типа [SeF3]+[SbF6]~ и [SeF3I+[BF43~, связь в которых, однако, частично ковалентная.

Тетрафторид теллура количественно образуется по реакции

Те Ci -f- 2SeF4 = TeF4 -f- 2SeOF2 (18)

Это чрезвычайно гигроскопичное и легко гидролизующееся кристаллическое вещество. По свойствам он аналогичен SeF4, но является менее сильным фторирующим агентом.

Известен ряд комплексных пентафторотеллуритов щелочных и других металлов, которые могут быть получены, в частности, добавлением соответствующих фт

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билет на концерт группы пилот в москве
наборы чая
деревянный душ для дачи цена
пройти курсы администратора эвм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)