химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

].

Теллураты сильно отличаются от соответствующих сульфатов и селенатов и не изоморфны с ними. В их структуре присутствуют окта-эдрические группы Те06, иногда связанные общими вершинами или ребрами в бесконечные цепи. Теллураты получаются окислением теллу-ритов, например хлором или кислородом, нейтрализацией теллуровой кислоты щелочью, а нерастворимые — обменными реакциями из водного раствора. Теллураты щелочных и в меньшей степени щелочноземельных металлов растворимы вводе, тяжелых металлов — практически нерастворимы. Большинство теллуратов — производные орто-теллуровой кислоты. Среди них есть средние соли, например Ag6Te06, и кислые, например KH5Te06, ЫазН4Те06, Си2НгТе06. Полностью замещенные ортотеллураты получаются, как правило, сухим путем — сплавлением Те03, ТеОг, Те, теллурита (в окислительной атмосфере) со щелочью, спеканием с окислами, карбонатами, нитратами и т. п.

Соли щелочных металлов при растворении в воде гидролизуются, образуя гидротеллур аты.

Ортотеллураты тяжелых металлов по отношению к воде устойчивы. Тетрагидроортотеллураты щелочных металлов, которые раньше принимались за гидраты метателлуратов Ме2Те04 • 2Н20, получаются нейтрализацией теллуровой кислоты щелочами, карбонатами. У натриевой соли известны две модификации. При нейтрализации кислоты на холоду образуется растворимая модификация, которая может быть выделена из раствора спиртом. Нейтрализация при кипячении приводит к выпадению более стабильной нерастворимой формы. Соль К2Н4Те06 хорошо растворима в воде. При обезвоживании тетрагидроортотеллу-ратов образуются полимерные метателлураты, не растворимые в воде, растворах щелочей и разбавленных минеральных кислотах. Получены и Другие формы теллуратов. Так, из водных растворов выделены гидротеллур аты калия, в частности КН3Те05, К5Н3(Те2О10) • 16НаО. Пу

тем спекания получены соединения более «основные», чем ортотеллу-раты, например Со5Те08 со структурой шпинели, Ba3Fe2Te09 со структурой перовскита.

Селено- и теллурополитионаты. В селенотионатах содержатся один или чаще два атома селена, замещающих серу. У теллура получены только пентатионаты (TeS4Oi~). При взаимодействии водных растворов HaSe03 и H3S03 (избыток) образуется селенотритионовая кислота:

H2Se03 + 3H2S03 = H2SeS2Oe -f- H2S04 -J- 2H20

(15)

При вливании сернистой кислоты в избыток селенистой образуется диселенотетра-тионовая кислота HgSe^Oe. Наряду с ними получается и диселенотритионовая кислота H„Se„SOfi. Соли этих кисконцентрированной H2Se03 и Н2Те03

пентатионаты, которые могут быть осаждены спиртом. Селенопента-тионаты устойчивы в кислых и нейтральных растворах, но разлагаются щелочами [2].

Соли селена и теллура. Можно выделить две группы солей селена и теллура, где они входят в состав катионов. С одной стороны, это основные соли, или оксисоли,— производные Se02 и Те02, которые (особенно Те02), в некоторой мере амфотерны. Они получаются действием концентрированных минеральных кислот на двуокиси. Важнейшая из них — основной нитрат Te203(OH)N03 — образует бесцветные блестящие призматические кристаллы. Водой разлагается иа

ТеОг и HN03 — очень медленно на холоду и быстро при нагревании. Устойчив в концентрированной HN03 (рис. 27) и может быть из нее перекристаллизован. Выше 190° разлагается, образуя Те02.

При действии концентрированной серной кислоты на двуокись Те03 образуется оксисульфат Те^О^О^ Он может быть получен также нагреванием смеси ортотеллуровой и серной кислот в запаянной трубке:

2НеТе06 + H2S04 = Te203S04 + 7Н30 -f- 02 (16)

Это белые кристаллы (пл. 4,7 г/см3), гидролизующиеся водой. При нагревании разлагается, начиная с 345°. Для системы ТеОа—H2S04 —НгО (рис. 28) характерно образование метастабильных растворов в области до эвтоническойточки, относящихся к оксисульфату и образующейся при его гидролизе более растворимой модификации Те02 [29 3. У селена из солей подобного типа получены только основной перхлорат Se(0H)3C104 и оксисульфат SeOS04 [2]. Упоминавшиеся ранее промежуточные окислы селена и теллура

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор для кинозала
садовые кресла
сэндвич-панели для рекламы
по новой риге лучшие участки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)