химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

истема Se03—НгО

ся на SeO 2, О 2 и Н 20. Кристаллизуется в ромбической сингонии (группа Se04 имеет тетраэдрическое строение). Очень гигроскопична. Подобно серной кислоте, легко обугливает органические вещества. Она такая же сильная кислота, как и серная. Более сильный окислитель, чем H2S04. Концентрированная Н aSeO 4 растворяет палладий, серебро, золото:

2Au + 6HaSe04 = Au2(Se04)3 + 3H2Se03 + 3H20 (13)

Смесь Н aSe04 и НС1 действует подобно царской водке, в частности растворяет платину. Разбавленная кислота восстанавливается весьма медленно. Может быть восстановлена двуокисью серы, соляной, бро-мистоводородной и иодистоводородной кислотами. Концентрированная H2Se04 на холоду растворяет Se и Те, а при нагревании — также и S, образуя зеленые, красные и голубые растворы соответственно; в них получаются селенаты полимерных катионов этих элементов. Известны также полиселеновые кислоты, в частности пироселеновая H2Se207 (рис. 24).

^Теллуровая кислота. Известны три разновидности теллуровой кислоты. Ортотеллуровая кислота НвТеОе получается окислением Те и ТеО 2 сильными окислителями. Это белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячей воде и хуже в холодной [1 ]:

t, °С О 5 10 18 30 40 60 80 100

Растворимость, % ... 13,9 17,8 26,2 29,0 33,4 36,4 43,7 51,5 60,8

Ниже 10° из водных растворов кристаллизуется в виде тетрагидра-та. В кислотах, кроме азотной, растворима очень плохо. В спирте и других обычных органических растворителях почти не растворяется. На воздухе'не изменяется.

Известны три ее кристаллические модификации. Кубическая га-модификация (пл. 3,17 г/см3) получается кристаллизацией из концентрированной HN03. При нагревании превращается в стабильную при комнатной температуре моноклинную р-модификацию (пл. 3,02 г/см3), которая получается также кристаллизацией из воды и разбавленных кислот. Тетрагональная модификация (пл. 3,16 г/см3) получается из кубической выдержкой ее в сухой атмосфере при ~100° [20]. Структура ортотеллуровой кислоты состоит из правильных октаэдров с атомом теллура в центре и гидроксильными группами в вершинах. Это очень слабая кислота. При 25° С ее первая константа диссоциации равна 6,8 • 10"7, вторая 4,1 • 10~п.

Соляная кислота восстанавливает ортотеллуровую кислоту до теллуристой, тогда как сернистый газ, гидразин и т. п. сильные восстановители — до элементарного теллура.

При обезвоживании ортотеллуровой кислоты при 100—200° получается полиметателлуровая (Н2Те04)пв виде белого аморфного вещества, плохо растворимого в воде. Ее можно получить также длительным нагреванием концентрированной ортотеллуровой кислоты. Химически эта форма теллуровой кислоты малоактивна. Выше 300° разлагается на Те03 и Н 20.

При нагревании ортотеллуровой кислоты (или полиме-тателлуровой с водой) в запаянной трубке при ~ 150° образуется так называемая аллотеллуровая кислота в виде бесцветной сиропообразной массы, которая смешивается с водой во всех отношениях; раствор (в отличие от раствора ортотеллуровой кислоты) имеет отчетливую кислую реакцию. Она хорошо растворима в кислотах (кроме уксусной и хлорной), а также в щелочах. Аллотеллуровая кислота по степени полимеризации занимает среднее положение между ортотеллуровой и полиметателлуровои. По данным различных методов, она имеет от утроенной до удесятеренной молекулярную массу. При комнатной температуре медленно превращается в ортокислоту, при нагревании на воздухе — в полиметателлуровую.

Селениты и теллуриты. Средние селениты и теллуриты получаются при взаимодействии SeO 2 и ТеО 2 или селенистой кислоты со щелочами, окислами, карбонатами. Нерастворимые селениты и теллуриты можно получить, действуя раствором селенита (теллурита) натрия или калия на раствор соли соответствующего металла. Селениты и теллуриты щелочных металлов хорошо растворяются в воде; соли всех других металлов практически нерастворимы.

При нагревании на воздухе селениты (теллуриты) щелочных и щелочноземельных металлов окисляются до

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как доказать свою дееспособность
Туалетные столики для гостиной Бюджетные
можно ли самостоятельно выпрямить ребра жесткости ваз 2114
автомобили на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)