химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

я селена характерна способность, подобно сере, к обратимым реакциям присоединения. К числу таких реакций относится растворение в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов с образованием полихалькогенидных соединений. При действии на селен раствора сульфита при нагревании образуется селеносульфат — соединение типа тиосульфата:

Se + Na2S03 = Na2SSeOs (10)

который частично разлагается при охлаждении. Растворы цианидов щелочных металлов при нагревании растворяют селен — образуются селеноцианаты. Теллуросульфат может быть получен действием на теллур концентрированных растворов сульфита натрия при высоком давлении (в автоклаве при~300°). В нормальных условиях его растворы быстро разрушаются [111. Цианиды металлов на теллур не действуют.

Соединения с кислородом. Селен и теллур образуют двуокиси ЭОа и трехокиси Э03. Все они являются ангидридами. Двуокиси, особенно Те62, в некоторой мере и амфотерны. Кроме того, получены некоторые промежуточные окислы, имеющие, по-видимому, солеобразный характер. В парах обнаруживаются молекулы моноокисей SeO и ТеО.

Двуокись селена Se02 — бесцветные иглообразные кристаллы (пл. 3,954 г/см3). Получается при сгорании селена на воздухе или в кислороде. Можно получить, обезвоживая H2Se03. Кристаллизуется в тетрагональной решетке, построенной бесконечными цепочками из чередующихся атомов селена и кислорода, причем каждый атом селена связан еще с одним атомом кислорода. Температура плавления Se02 389°, температура возгонки 337°. Давление пара двуокиси селена [141:

t, °С 227 262 278 292 304 316 321 330

р, мм рт. ст 10 51 101 180 272 452 667 735

Пары SeOa желтовато-зеленые с характерным запахом гнилой редьки. В парах мономерна. Легко растворяется в воде, образуя селенистую кислоту. Хорошо растворима в спирте, уксусной кислоте, мало в бензоле, не растворима в ацетоне. Растворяется в безводной серной кислоте, давая зеленые растворы. С безводным НС1 образует продукт присоединения SeO 2 • 4НС1.

Проявляет окислительные свойства, но в отсутствие влаги не восстанавливается двуокисью серы ни в твердом состоянии, ни в парах.

Двуокись теллура Те02 получается нагреванием теллура в кислороде, термическим разложением теллуристой или теллуровой кислоты либо основного нитрата теллура. Это белое негигроскопичное вещество, желтеющее при нагревании. Образует тетрагональные кристаллы (пл. 6,07 г/см3), по структуре близкие к рутилу ТЮ2. Известна

ромбическая модификация, получающаяся разложением теллурита натрия кислотой при охлаждении [15]. Плавится при 733°, образуя прозрачную темно-красную жидкость. До температуры плавления малолетуча. Кипит при 1260° без разложения. Летучесть повышается в присутствии паров воды. Давление пара двуокиси теллура [16]:

/, °С 750 800 850 900

р, мм рт. ст 0,26 1,2 3,8 10,4

В воде почти не растворяется. Минимум растворимости отвечает рН ~4. Легко растворяется в щелочах, образуя теллуриты, но не реагирует с аммиаком и растворами карбонатов щелочных металлов. Сконцентрированными сильными кислотами образует основные соли, например Te203(OH)N03 и Te203S04. В соляной кислоте растворяется, образуя тетрахлорид. Слабо растворяется в растворах лимонной, щавелевой и винной кислот.

При нагревании восстанавливается водородом, углеродом, а также металлами — такими, как цинк или алюминий, до элементарного теллура. Сильные окислители окисляют ее до теллуровой кислоты. При нагревании с окислами или карбонатами металлов образует теллуриты. С РЬ02 и т. п. высшими окислами образует теллураты. Последние образуются при нагревании ТеО 2 с такими окислителями, как нитрат или хлорат калия.

Трехокисьселена (селеновый ангидрид) SeOs может быть получена нагреванием смеси H2Se04 с Р2Об или K2Se04 с избытком S03. Ее выделяют из реакционной смеси дистилляцией при пониженном давлении. Это бесцветное вещество (пл. 3,6 г/см3) кристаллизуется в виде либо кубиков, либо асбестоподобных тонких игл. Кристаллы относятся к тетрагональной сингонии. Структура состоит и

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ножи для кухни
www rkeramika ru
шашка для такси телефон
excel ускоренный курс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)