химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ивании К2TiF6 из плавиково-сернокислых растворов хлоридом калия растворимость K2NDOF5 • Н20 5,26%, a K2TiF6 - Н20 0,065%. Соотношение растворимсстей K2NDOF5 * •H20/K2TiFe • Н20-81.

Разделение Nb и Ti в виде гидроокисей (метод Н. Г. Клименко и В. С. Сырок омского) [62] основан на различии рН осаждения гидроокисей Nb (V) (рН 0,27—0,35) и Ti (III) (рН 4). К сернокислому раствору, содержащему Nb и Ti, добавляют цинковую пыль, которая восстанавливает Ti (IV) в Ti (III). При нейтрализации раствора и кипении выделяются гидратированные Nb205 и Та205. Применение метода на производстве ограничено необходимостью проводить дифференциальный гидролиз из сильноразбавленных растворов и из-за склонности Ti (Ш) к окислению.

В настоящее время наиболее важны методы экстракционного разделения Nb и Ti [34, стр. 132].

Разделение ниобия и тантала. Близость физико-химических свойств Nb и Та и их соединений создает большие трудности в разработке метода промышленного их разделения. До недавнего времени единственным промышленным способом была дробная кристаллизация комплексных фторидов ниобия и тантала. Этот способ, предложенный еще в 1866 г. Мариньяком, в настоящее время практически вытеснен жидкостной экстракцией и другими способами, связанными с хлорным методом переработки тантало-ниобиевого сырья (ректификация пентахлоридов).

Разделение в форме комплексных фторидов. Способ основан на различной растворимости двойных солей K2NbOF5 • Н20 и K2TaF7; растворимость первой соли в 1 %-ной плавиковой кислоте в 10—12 раз больше растворимости второй соли. Отношение растворимостей K2TaF7/K2NbOF5 • Н20 при различной температуре имеет значение: 40° —1 :11,6; 60°— 1 : 10,1; 75°— 1 : 11.

Физико-химические основы метода разработаны советскими исследователями Г. А. Меерсоном, Г. Л. Зверевым, Ф. М. Зубковой, И. В. Тананаевым, Г. С. Савченко и изложены выше (стр. 57). Практически разделение Nb и Та сводится к растворению гидроокисей в 35—40%-ной плавиковой кислоте, взятой с 10—15%-ным избытком от необходимого количества для образования H2[Nb(Ta) ]F7. При концентрации HF в растворе после растворения гидроокиси ниже 7% гидролизуется кислота H2NbF7, образуя оксифторониобиевую кислоту H2[NbOF5].

Растворяют в гуммированных реакторах, нагревая до 70—80°. После отстаивания раствор отделяют декантацией и фильтруют через пер-хлорвиниловую ткань. Фильтрат разбавляют до такого объема, чтобы при последующем добавлении КО концентрация K2NbOF5 была~6%, что ниже предела растворимости этой соли. В нагретый раствор хлорид калия добавляют в количестве, необходимом для образования K2NbOF5

и K2TaF7:

H2[TaF7] -f- 2Ка = K2[TaF7] + 2НС1 H2|NbOFB] + 2KC1 = K8[NbOF5] + 2HCI

(97) (98)

Выделяющиеся из раствора игольчатые кристаллы KaTaF7 после охлаждения раствора отфильтровывают. С целью очистки кристаллы K2TaF7 перекристаллизовывают из 1—2%-ной HF. Получающийся гептафторотанталат обычно содержит 0,1—0,3% Nb, ~0,3% Si, 0,2% fe, 0,01% Ti.

Раствор, содержащий K2NbOF5, упаривают. Соль K2NbOF5 • Н20 очищают перекристаллизацией. Маточный раствор направляют в обо

рот. Для получения нормального гептафторониобата из пентафторокси-ниобата последний растворяют в 15—20%-ной HF, нагревая. После упаривания и охлаждения раствора кристаллизуется соль K2NbF7.

Вода

i

Секция ре экстракции Та

Исходный раствор

I

to 'и.

Секция экстракции Та

do

кисление

Метилизодутилкетак

1

Секция экстракции Nb

Разделение экстракцией. Разделение Nb и Та экстракцией приобретает все большее распространение [23, 47, 48]. Предлагались: 1) экстракция купферронатов Nb и Та хлороформом; 2) экстракция Nb из концентрированного солянокислого раствора раствором метилдиоктилами-на в ксилоле; 3) экстракция из различных неорганических кислот ацетилацетоном, диэтиловым эфиром, трибутилфосфатом, дибутилфос-форной кислотой, гексоном, октиламином, циклогексано-ном и др. Наиболее эффективными экстрагентами признаны гексон (метилизобутил-кетон) и трибутилфосфат. Они сочетают малую растворимость, в водной ф

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автоматики по вентиляции в москве
monowheel купить в москве
лимузины на свадьбу недорого
system of a down июль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)