химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ванадия в V02, по данным последних исследований, три и пять, т. е. более точная формула V203 • V205. Считают также, что в V02, кроме связей металл — кислород, имеются связи металл —? металл. Наличие таких групп взаимодействующих атомов — кластеров* ?— в решетках определяет магнитные, электрические и другие свойства ненасыщенных соединений ванадия (и других переходных элементов). При растворении V204 и ее гидратов в неокисляющих кислотах получаются синие растворы солей ванадия или диванадила, например:

V204 + 2H2S04 = 2VOS04 + 2НаО (6)

* Cluster (англ.) — группа, гроздь, рой.

Радикал V02+, несущий два положительных заряда, называется ванадилом. Его димер V2024+ называют диванадилом. Растворы селей ванадила получаются восстановлением растворов V205 в H2S04 амальгамой Bi, азотистой кислотой, двуокисью серы и некоторыми органическими веществами. Выделенные из раствора гидратированные соли ванадила синие, безводные соли — зеленые или бурые.

Из растворов с избытком H2S04 при упаривании кристаллизуются светло-синие гидраты кислого ванадилсульфата 2VOS04 • H2S04; его также называют диоксотрисульфатодиванадиевой (IV) кислотой H2[V202(S04)g ]. Производные этого соединения, например KaS04 *

• 2V0S04,— светло-синие квадратные пластинки. Другой ряд двойных

соединений ванадилсульфата типа Ме? S04 • VOS04 можно рассматривать как оксодисульфатованадаты (IV) Ме2 [VO(S04)2]. При действии щелочей на растворы солей ванадила выпадает грязновато-серый гидрат V204 • 7НгО. При растворении V204 в щелочах образуются растворы солей тетраванадистой кислоты H2V409, называемых ванадистокислыми или ванадитами, или гипованадатами. Ванадиты натрия и калия растворяются в воде. H2V409 в свободном состоянии не получена.

Пятиокись ванадия, или ванадиевый ангидрид, V205 —? наиболее важное из всех соединений ванадия. Исходное вещество для получения многих соединений ванадия. Получается нагреванием метаванадата аммония на воздухе:

2NH4V03 = V206 + 2NH3 + Н20 (7)

Реакцию надо проводить, перемешивая продукт и обеспечивая хороший доступ воздуха к нему во избежание восстановления V205 аммиаком до низших окислов и нитрида. Получают также гидролизом VOCl3 и других соединений V(V) с последующим обезвоживанием гидрата V205• /гНЮ. Нагревание на воздухе или в кислороде порошкообразного ванадия, низших его окислов и карбида тоже ведет к получению V205, хотя реакция обычно не протекает полностью. Образование V205 из элементов сопровождается большим выделением тепла:

5

2V + — 02 = V205 -f 380 ккал (8)

id

V205 бывает двух модификаций — аморфной и кристаллической. Аморфная — красный, оранжевый или желтый порошок, кристаллическая — красного цвета. Получающаяся в лаборатории разложением NH4V03 — аморфна. В кристаллическую модификацию ее переводят, нагревая до плавления и затем охлаждая. Плотность V205 3,36, т. пл. 660°. Плавление сопровождается выделением кислорода; наличие соединений щелочных металлов способствует разложению.

Вещество негигроскопично. Растворимость в воде невелика: 0,005— 0,07% при 25° — по данным различных авторов. Водные растворы V205 имеют кислую реакцию. Реагируя со щелочами, дают соли. В зависимости от кислотности раствора выделяющаяся в осадок гидратированная V205 имеет состав V205 • 3H20, V205 • 2Н20 и V205 • Н20, что соответствует орто-, пиро-и метаванадиевым кислотам. На рис. 1 представлены области существования фаз в системе V2Os—H2S04 — Н20 при 25 и 75°. Три ветви каждой из изотерм отвечают выделению из

растворов перечисленных гидратных форм при увеличивающейся концентрации H2S04. Если концентрация H2S04 при 25° выше 53,17% и при 75° выше 57,56% (четвертая ветвь изотерм), то в растворе устойчива фаза V205. При добавлении минеральных кислот к растворам ванадатов постепенно изменяется состав ионов, содержащих ванадий. В конечном счете из раствора выпадает красновато-коричневый студенистый осадок гидратированной пятиокиси V205 • nH20. Гидратированная пятиокись очень легко образует коллоидные растворы.

Пятиокись ванадия и ее р

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тейпы для колена
где в краснознаменске можно отремонтировать холодильник
курсы на касметологии в москве
vip-такси москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)