химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

B 1%-ном растворе HF от температуры представлена на рис. 15.

На растворимость гептафторотан-талата в плавиковокислых растворах влияет также присутствие ниобиевой соли. Ниобиевая соль создает опРеделенную концентрацию ионов калия и фтора, которые оказывают высаливающее действие на танталовую соль. Графическая зависимость Растворимости K2TaF7 от концентрации K2NbOF5 в растворе представлена на рис. 16. На нем видно, что 1,5—1,7% K2NbOF5 при 20° и 3,5—3,7% при 60° снижает растворимость KaTaF7 до 0,05%.

Хлориды. Тантал образует хлориды ТаС13, ТаСЦ, ТаС15, окси-хлориды ТаОС13, ТаОСЬ и др. Пентахлорид тантала ТаС15 может быть получен: 1) взаимодействием элементов при 300°; 2) пропусканием

С12 над смесью Та205 с углем при нагревании; 3) нагреванием карбида ТаС в токе С12; 4) пропусканием паров СС14 или фосгена над нагретой Та205идр. ТаС15 — основная форма хлоропроизводных, получаемых при хлорном методе переработки танталсо-держащих материалов.

Пентахлорид тантала — белый порошок, пл. 3,68, т. пл. 216°. Во влажном воздухе постепенно гидро-лизуется, но в сухом воздухе вполне устойчив. Его можно перегнать без разложения в атмосфере С12 или СО2. Образует при растворении его в концентрированной соляной кислоте комплексную гексахлоротанталовую кислоту HTaCle, а при сплавлении с хлоридами щелочных металлов и аммония — комплексные соли МеТаСЦ. При нагревании соли МеТаСЦ распадаются на МеС1 и ТаС15. Некоторые физико-химические данные МеТаС16 приведены в табл. 12. Во всех случаях комплексные соединении пентахлорида тантала с хлоридами щелочных металлов и аммония оказываются термически более прочными по сравнению с аналогичными солями ниобия. ТаС15 с РОС13 образует соединение ТаС15 * РОС13, более устойчивое, чем аналогичное соединение ниобия.

Тетрахлорид тантала ТаС14 получают, восстанавливая ТаС15 алюминием (при 300°) или танталом. Это черное (под микроскопом коричневое) кристаллическое вещество, чувствительное к влаге воздуха. Растворяется в воде, разбавленных соляной и серной кислотах; растворы коричневые. Более сильный, чем NbCl4, восстановитель; может восстанавливать NbCl *:

ТаСЦ + NbCi6 = NbCl* -f ТаС1Б При нагревании диспропорционирует:

2ТаС14 TaCl, + ТаС1Б

(74)

(75)

Разлагается в вакууме при 280—340°. Нагревание смеси ТаС13 и ТаС15 при этой температуре и повышенном давлении пара ТаС15 опять

ведет к образованию ТаС14. С хлоридами щелочных металлов образует хлоротанталаты Ме2[ТаС16] (Me—К, Rb, Cs), устойчивые в сухом воздухе.

Трихлорид тантала ТаС13 — темно-зеленое кристаллическое вещество. Может быть получен восстановлением ТаС15 порошкообразным алюминием:

ЗТаС16 + 2А1 = ЗТаС13 + 2А1С13 • (76)

Окситрихлорид тантала ТаОС13 получается взаимодействием ТаС15 с окислами некоторых элементов, например:

ЗТаС1Б + Sb2Os = ЗТаОС1, + 2SbCla (77)

Реакция протекает при 180—250° в токе хлора. При нагревании ТаОС13 разлагается: при 300° — доТа02С1, при 546° — до ТаС15 и Та205. Окситетрахлоротанталаты МеТаОСЦ (Me—К, Rb, Cs) получены нагреванием соответствующих гексахлоротанталатов с окисью сУрьмы (III).

цБромиды и иодид. Пентабромид тантала ТаВг5 получается Действием паров брома на тантал при 300—500° либо действием брома на смесь Таг05 с сажей при 700—800°. Желто-оранжевые кристаллы iaBr5 гидролизуются при растворении в воде. При испарении в вакууме не разлагается. Обращает внимание большая разность температур кипения пентабромидов ниобия и тантала, (Дг= 14°) по сравнению с температурами кипения пентахлоридов тех же элементов (At =10°), что следует учитывать при разработке способов разделения соединений ниобия и тантала: NbCl5 — 250°, ТаС15 — 240°, NbBr5 — 361°, ТаВг5— 347°.

Пентаиодид тантала Та15 в виде черных кристаллов, сублимирующих без разложения, может быть получен взаимодействием порошкообразного металла с парами иода при 800—1500°. Соединение легко гидролизуется.

В структуре низших галогенидов тантала также найдены металл-кластеры типа TaHah зз и TaHaU|5o, например ТаСЬ33, или [Та6С112]СЬ;

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда кониг
слесарь кондиционеров
кровати для детского сада раздвижные
ручки скобы wmn.771.096.00a8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)