химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

слоты, температуры, концентрации ниобия в растворе возможно образование ниобийсодер

жаших полимеров, коллоидных форм, нейтральных, катионных и анионных комплексов.

Теоретически рассчитанный ион Nb5+ сравнительно невелик; он обладает большим зарядом и сильным сродством к кислороду. Поэтому основной процесс взаимодействия NbCJ5 и NbOCl3 с водой — гидролиз, в результате которого образуется дигидроксогексаакваниобий [Nb(OH)2(H20)6]3+ [57]; в нем к. ч. ниобия 8. Равновесия в водном (солянокислом) растворе:

-13+

41+

-ОН,

н,о он

но\ /

н2о^/ \чон2

но он,

+ОН

+ Н+

Н20 он2

HOv>N/

но^г\ н2о он

н2о

он,

он

Положительный мономерный гидроксо-аквакомплекс-ниобил

Положительный димерный ги-дроксоаквакоыплекс

Незаряженный полимерный полигидроксо-аквакомплекс

Возможно замещение гидроксильных групп комплексов на ионы С1~. Так спектрофотометрическими исследованиями доказано в солянокислых ниобийсодержащих растворах наличие ионов [Nb(OH)Cl3]+, [Nb(OH)2Gl4 ]", [NbOCl5]2~ и т. д. В присутствии в солянокислом растворе органического экстрагента, например ТБФ, молекулы последнего координируются непосредственно атомом ниобия. Молекул ТБФ ва внутренней сфере комплекса может быть одна или две.

Тетрахлорид ниобия NbCl4 получается восстановлением NbCl5, ниобием при 200—400°. В качестве восстановителя берут Al, Fe и другие металлы. Предложены способы получения NbCl4 исходя из NbOa и некоторых хлоридов:

Nb02 + 2AIC13 = NbCI4 + 2А10С1 (бб>

Nb02 + 2NbC!6 = NbCl4 + 2NbOCI3 (67)

NbCl4 — черно-бурый кристаллический порошок; кристаллы оптически анизотропны. Очень чувствителен к действию влаги. С хлоридами щелочных металлов образует термически устойчивые соединения Me2NbCl6.

Оксидихлорид ниобия NbOCl 2 получается по реакции [35]:

2NbOCl3 + SnCl2 = 2NbOCl2 + SnCl4 (68).

Термически устойчив до 550°, после чего начинается диспропорцио-нирование:

2NbOCl2 = NbOCl3 + NbOCl (69)

С хлоридами щелочных металлов образует тетрахлороксиниобаты Me2NbOCl4 (где Me — К, Rb, Cs) и CsNbOCl3.

Трихлорид ниобия NbCl3 получается восстановлением NbCl5 с помощью Н2, AI, Mg и др. Диспропорционирование NbClA также ведет к получению NbCl8:

2NbCl4 = NbClt + NbCIB (70)

NbQ3 имгет область однородности в пределах отношения CI : Nb 2,61—3,1. Препараты с соотношением CI : Nb 2,7 зеленоватые, с со» ' ' 1 1 1

0 12 3 4 5

Отношение fy^uvta атомоИ)

Рис. 12. Фазовые соотношения в системе ниобий— хлор (температура постоянная)

отношением 3 и более — коричневые. Неокисляющие кислоты не растворяют его. При нагревании в воздухе или С02 сгорает:

NbCl3 + С02 = СО + NbOCl3 (71)

Дихлорид ниобия NbCl2 получается восстановлением NbCl3 ниобием при 800° или NbCl5 водородом при 650°. NbQ2 — черное кристаллическое вещество, химически более устойчивое, чем другие хлоро-производные ниобия. На воздухе не окисляется и не разлагается. Горячие концентрированные H2S04, HF, HN03 переводят его в раствор. При нагревании на воздухе разлагается, образуя в остатке Nb205, а в возгоне NbOCl3. При 500—800° диспропорционирует на ниобий и улетучивающийся NbCl2(67.

Фазовые соотношения в системе ниобий—хлор представлены на рис. 12 в форме изотермы давления пара NbCl5 над различными хло-ридными фазами системы.

Бромиды. Пентабромид ниобия NbBr5 получается при действии паров брома на металл при 300—500° или брома на смесь Nb205 с углем при 700—800°. Это красный порошок, растворимый в спирте, бромистом этиле. Легко гидролизуется влагой воздуха. Низшие бромиды ниобия NbBr4 и NbBr3 получаются при восстановлении NbBr5 ниобием.

И о д и д ы. Соединения ниобия с иодом используются для получения металла высокой чистоты. Пентаиодид Nbl5 получается реакцией между парами иода и нагретым ниобием или между Nb205 и АП3 в запаянной ампуле при 230°. Nbl5 ниобия неустойчив, выделяет иод даже при слабом нагревании. Легко гидролизуется на воздухе. Тетраиодид ниобия Nbl4 — продукт термического разложения Nbl5 в вакууме. Три-иодид ниобия Nbl3 получен действием расплавлен

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
konig.ru
Рекомендуем приобрести в КНС Нева цена пк - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
курсы практический курс по изготовлению авторской куклы
купить в казане наклейки бабушек на машину

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)