химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ции HF. Возрастание растворимости с дальнейшим увеличением концентрации объясняется образованием ионов [NbF6]~:

K2NbF, + HF KNbFe + KHF2 (61)

Гексафторониобат KNbF6 калия кристаллизуется в виде тонких блестящих игл моноклинной сингонии. Изоморфен с наиболее важной в технике солью тантала KaTaF7. Обе соли образуют смешанные кристаллы K2(Nb, Ta)F7. При выдерживании во влажном воздухе K2NDF7 постепенно переходит в K2NDOF5 • НаО.

В системе K2NbF7—HF—Н2О при 25° и концентрации HF выше 40% из растворов выкристаллизовывается соль KNbFe. На рис. 9 показана диаграмма растворимости комплексных фторидов ниобия и калия в зависимости от концентрации HF при 25 и 75°. Для сравнения приведены данные для аналогичной танталовой соли, растворимость которой в сопоставимых условиях значительно ниже. Различие в растворимости фтористых солей ниобия и тантала — основа метода их разделения.

Nb3Os -f 3NbCl6 = 5NbOCl3 (62)

кристаллическая светло-желтая соль. При соприкосноХлориды и ок-сихлориды. Пен-тахлорид ниобия NbCl3 получается действием хлора на нагретый выше 200° ниобий или его карбид. Если хлор, пары СС14 или фосген пропустить над нагретой Nb205 или над смесью Nb205 с углем, то получится NbCls, загрязненный оксихло-ридом ниобия, образующимся по реакции

NbCl 5 вении с влажным воздухом или водой легко гидролизуется

NbC!B + Н20 = NbOCl з + 2НС1

(63)

При дальнейшем воздействии воды гидролиз идет с образованием гидрата пятиокиси ниобия.

Пентахлорид растворяется в концентрированных соляной и серной кислотах; при разбавлении из растворов выпадает ниобиевая кислота Nb205 • пН 20. Абсолютный этиловый и метиловый спирты, S2C12, СС14, хлороформ, эфир, CS2 также растворяют NbCl5. Расплавленная соль — красная жидкость; электрического тока не проводит. NbCl5 с хлоридами щелочных металлов образует комплексные соли типа MeNbCl6 [Ю]. Термическая устойчивость солей закономерно повышается в ряду от Na кСв, что объясняется ослаблением поля катиона в связи с увеличением ионного радиуса и, следовательно, увеличением связи между катионом-комплексообразователем Nb5+ и анионом С1~. Диаграммы плавкости двойных систем NbCl 5—МеС1 аналогичны приеденной ниже для случая NbCl5 — NaCl (рис. 10).

Окситрихлорид ниобия NbOCl з может быть получен взаимодействием газообразного NbCl 5 и смеси Nb 205 с углем (в форме брикетов) при

400°, действием хлора на Nb 5 или смесь Nb 20 5 с углем, действием хлора на Nb02. Окситрихлорид ниобия — основная форма, в которой выделяется ниобий при переработке рудных концентратов методом хлорирования. Это белые шелковистые иглы или ватообразная масса. Сублимируется при 400°. Давление пара NbOCl3 [21 ]:

t, °С 237 240 250 270 280 290 300 33»

р, мм рт. ст 9,1 13.8 20,8 62,0 115 206 285 42а

На рис. 11 представлена структура кристаллического NbOCl 3. Плоские группы Nb2Cl6 соединены кислородными мостиками, в результате чего образуются бесконечные цепи, обусловливающие волокнистую структуру сублимата NbOCl 3.

\ /

о о

<3--/--С1--\---^Д

/ Ч / / \ \

0

тел

wo

NbCls+e-NaNbCi6

J—-1 1 X

20 10 6Q

|,5 МВЛШ',% Nad

100

? \

Рис. 10. Диаграмма плавкости системы Рис. 11. Структура

NbCls—NaCl кристаллического

NbOClj,

Окситрихлорид ниобия при перегонке частично разлагается. Так^ перегонка при 350° NbOCl 3, выдержанного при этой температуре полтора часа, ведет к получению возгона, содержащего 93,9% NbOCls и 6,1% NbCl5. В качестве промежуточного продукта возможно образование диоксихлорида Nb02Cl, разлагающегося далее на NbCl5 и Nb205 [211:

2NbOCl, = NbO^Cl + NbCI, (64)

5Nb03Cl = NbCl5 + 2Nb2Os (65)

NbOCl 3 растворим в спирте и эфире. Легко гидролизуется, образуя ниобиевую и соляную кислоты. Гидролиз NbCI 5 и NbOCl 3, ведущий к получению гидратированной пятиокиси, сопровождается значительным тепловым эффектом — соответственно 65,6 и 35,2 ккал/моль. Химизм гидролиза NbCI 5 и NbOCl 3 сложен. В зависимости от концентрации образующейся в результате гидролиза соляной ки

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
безопасная эксплуатация наружной рекламы
Стул Столлайн Корона
датчик температуры погружной qae2164,010
чистка фанкойла стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)