химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

имодействием между NbCl 5 и безводным HF. Возогнанный в вакууме NbF5 получается в виде бесцветных моноклинических призм. Вещество сильно гигроскопично и при наличии влаги легко гидролизуется, образуя фтористоводородную и оксипентафторо-ниобиевую кислоту H2NbOF5. Если внести NbF5 в среду кислоты HF высокой концентрации, то образуется гептафторониобиевая кислота H2NbF7. Получены многие соли обеих названных кислот.

Окситрифторид ниобия NbOF3 образуется в виде мелких бесцветных кристаллов при действии НС1 на расплавленную смесь Nb205 H CaF2 при красном калении. NbOF3c фторидами калия, натрия, и т. д. образует двойные соединения типов 2MeF * NbOF3 и 3MeF • NbOF3*

\

\

Гептафторониобиевая H2NbF7-и оксипентафгорониобиевая H2NbOF5 кислоты образуются в результате реакций:

NbF, + 2HF = HaNbF7 (57)

NbOF3 + 2HF = HaNbOFs (58)

Те же соединения получаются при растворении Nb2Os в растворе HF. Повышение концентрации HF способствует образованию H2NbF7, понижение (например, добавкой воды) — образованию H2NbOF5.

Мол 6Н доли

Рис. 8. Изотерма растворимости при 20° в системе Nb203—HF—Н20

Результаты исследования системы Nb205— HF— Н20 приведены на рис. 8 (Н. С. Николаев, Ю. А. Буслаев). Первая ветвь изотермы на диаграмме растворимости отвечает растворимости гидрата ND2P5 в кислоте HF Этот участок изотермы отвечает образованию в насыщенном растворе комплексной кислоты H2NbOF5-Вторая ветвь изотермы (интервал концентраций от 43,6 до 53,6% HF) соответствует твердой фазе HNb^ • 4Н20. С дальнейшим увеличением концентрации НЬ из раствора выделяется HNbF6 • НА Из очень концентрированных по HF растворов выделяется NbF5, причем кристаллизация NbF5 осложняется пересыщением растворов.

Оксифториды и оксифторониобаты металлов в обычных условиях более устойчивы, чем соответствующие им комплексные фториды или фторониобаты. На состав многочисленных соединений ниобия и других металлов, могущих образоваться в растворах HF, существенное влияние оказывают концентрация HF растворенного металла, температура.

H2NbF7 и H2NbOF5 образуют ряд комплексов с трибутилфосфатом, эфиром ортофосфорной кислоты и бутилового спирта. Трибутилфос-фат (ТБФ) РО(ОС4Н9)3 используется как экстрагент ниобия из растворов HF. В зависимости от концентрации HF в растворе комплекс, образуемый фторопроизводными ниобия и трибутилфосфатом, имеет состав HNbFe ? ЗТБФ, H2NbOF5 • ЗТБФ, HNbOF4 • ЗТБФ [34].

Фторониобаты и оксифторониобаты. Оксифторо-ниобат аммония (NH4)2NbOF5 получается из раствора, содержащего NH4F и растворенную в HF ниобиевую кислоту. Это бесцветные ромбические бипирамидальные кристаллы, устойчивые до 180°, при продолжительном нагревании переходят в Nb205. Оксигексафторониобат аммония (NH4)3NbOFe получается из раствора NbaPs в кислоте HF, содержащего избыток NH 4F.

Оксипентафторониобат калия K2NbOF5 • HjP—одна из наиболее важных для практики солей, так как образованием ее в растворе пользуются при отделении ниобия от тантала. Соль в свободном состоянии получают, внося КР в растворенную в разбавленной плавиковой кислоте Nb205:

Nb205 + 6HF -f 4KF = 2(K2NbOF5 • НвО) + H20 (59)

Оксипентафторониобат калия может быть получен действием воды на K2NbF7:

KaNbF7 4- НаО - KaNbOFB + 2HF

KaNbF7 • Н20 — характерные кристаллы пластинчатой формы, изоморфные с титановой солью KuTiFe * НгО. Это необходимо учитывать, так как титан почти всегда сопутствует ниобию в его природных соединениях. Моногидрат теряет воду выше 100°. Соль хорошо растворяется в воде и слабых растворах HF. Растворимость в воде 77 г/л при 25q.

Гептафторониобат калия K2NbF7— важнейшее соединение, используемое в производстве металлического ниобия. Один из способов его получения — перекристаллизация K2NbOF5 * Н20 из концентрированных (выше 7%) растворов HF:

K2NbOFB + 2HF = K,NbF7 + Н20 (60)

Растворимость K2NbF7 в зависимости от концентрации HF (выше 7%) первоначально падает (до 26—27% HF), а затем возрастает. Понижение растворимости объясняется подавлением гидролиза K2NbF7 по мере увеличения концентра

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
садовые и парковые скамейки
коттеджные поселки на новой риге эконом
домашний кинотеатр с проектором готовые решения
защитная наклейка для гироскутера 10 дюймов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)