химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

205 может быть получена нагреванием на воздухе или в кислороде ниобия, его низших окислов, карбида, нитрида или гидра-тированной Nb205 • пНЮ.

NbsO 5 — белое вещество, желтеющее при нагревании; при охлаждении желтый цвет вновь переходит в белый. Плотность 4,37—4,50 в зависимости от способа получения, продолжительности и интенсивности прокаливания. По данным рентгеновских исследований, Nb2Os образует две аллотропные формы: а и р; а-форма менее устойчива и постепенно переходит в {3-форму. Если нагревать, то а превращается в р при ~900°.

В токе хлористого водорода Nb205 постепенно, начиная с 700°, улетучивается, образуя окситрихлорид:

Nb,0B + 6НСГц± 2NbOCl8 + ЗН20 (51)

Реакция обратима: при охлаждении равновесие сдвигается в сторону гидролиза NbOCl 3.

Nbg05 начинает взаимодействовать с хлором лишь при 700°:

2Nba06 -f 6С12 ^t:4NbOCl3 -f ЗОа (52)

Реакция обратима. Состав газовой фазы, соответствующий равновесию, и константы равновесия реакции приведены в табл. 9.

Nb2Os легче взаимодействует с хлором в присутствии углерод-содержащего восстановителя (древесного угля, сажи и т. п.), о чем свидетельствует значительное снижение температуры начала реакции. Так, Nb2Os в присутствии древесного угля при 350° за 2 ч хлорируется на '3%, а при 400° — на 100%. Уравнения реакции:

2Nb206 + 5С + 10С1а = 4NbCl6 + 5С02 (53)

2NbsOb + ЗС Н- 6С1а = 4NbOCl3 + ЗС02 (54)

Роль углерода в процессе хлорирования сводится, очевидно, к связыванию кислорода, что способствует сдвигу равновесия реакции хлорирования окисла в сторону образования NbCl5 или NbOCl 3. Кроме элементарного хлора, активными хлорирующими агентами по отношению к Nb205 являются S2C12, РС15, фосген, СС14, А1С13 и др.:

Nb20B + ЗА1С18 = 2NbOCl3 + ЗА10С1

(55)

Способность Nb20 5 к реакциям тем более велика, чем менее она подвергалась действию высокой температуры. В кислотах, за иск-Таблица 10 лючением фтористоводородной, Nb205 мало растворима. Легко растворяется в расплавленных KHSO4 и гидроокисях щелочных металлов. Растворимость в воде при 17° 6,75 • 1(Г3 моль/л. В табл. 10 приведена растворимость Nb205B важнейших минеральных кислотах при 20°. В системе Nb20 5 —SO g— Н20 в зависимости от концентрации серной кислоты твердыми фазами при 150° являются Nb204S04, Nb203(S04)3, Nb202(S04)3,Nb20(S04)4 [331.

Nb205 часто называют ниобиевой кислотой, а смеси с Та20 5 — земельными кислотами.

Ниобиевая кислота Nb205 • пИ20 представляет собой гидраты различного состава. Степень гидратации зависит от условий получения кислоты. Она может быть приготовлена кипячением с водой NbCl5 или NbOCl з, растворов ниобатов с разведенными минеральными кислотами. Получается в виде гидратированного геля, легко адсорбирующего примеси из раствора. При обезвоживании постепенно превращается в различные формы гидратированной Nb205. Полное обезвоживание наступает при температуре ~400°. Ниобиевая кислота растворяется в избытке кислот HF, НС1, H2S04. При разбавлении и кипячении полученных растворов ниобиевая кислота снова выпадает из раствора.

С другими кислотами, например щавелевой, вольфрамовой, дает гетеро-поликислоты и соответствующие им гетерополисоли.

Н и о б а т ы. Ниобаты многочисленны и весьма разнообразны по составу и свойствам. Это соли с общей формулой д:МеО • #Nb205 • • zH2<3- Молекулярное отношение основных окислов к Nb205 бывает от 5 : 1 до 1 : 4. Большая часть ниобатов в воде не растворяется.

Гексаниобат калия 4КгО-ЗЫЬ205 • 16Н20 (соль 4 : 3) получается в виде больших призм моноклинной сингонии растворением ниобиевой кислоты в концентрированном водном растворе КОН и последующим упариванием полученного раствора. Соль хорошо растворяется вводе: насыщенный раствор при комнатной температуре содержит 4250 г соли в 1 л.

Додеканиобат калия 7К гО • 6Nb 20 5 • 28Н 20 (соль 7 : 6) осаждается из водного раствора соли (4 : 3) при добавлении спирта. Растворимость безводной соли при 25° 55,08 г на 100 г раствора. Соль (7 : 6) в водном растворе КОН при концентра

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
jabcyst nf,kbxrb
Стол MIK CHDT- 4284 SBP GR CHERRY
выпрямление порогов в рязани
отзывы о мюзиклах в олимпийском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)